， 附录》H(规范《性附：录) 》 》44＇-二氨基3】。3＇：- 二？。氯二苯？甲烷：(M：OCA)含》量的测试 — ？ ，H.1？  概？述 —     本附录】规，。定了用？气相色谱-》质潜法和高效—液相：色谱法测定合成【材料面层中MOC】A含量的《方法：其，中气相色谱-质谱】法为仲裁法 ！ H？。.，。2  方法》一气相色《谱-：质，谱法(仲裁法) ！ ： H？.2.1 原理【 》 ，    用适—当，的溶：剂萃取试样萃取液】经过滤后《加入蒽-d10【作为内？标物取？适量样？液用气相色谱-质】谱联用仪进行分析用！内标法计算试样溶液！中MOCA的—含量 ？ ？     本方法！详细给出了内标【法，定量的测《试步：骤实：验室也可以经—方，。法确认后采用外标】法进行定量分析 】 《 H.2.2— ， 材料和试剂 【 H.2.！2.1 萃取溶【。。剂， — ，   ？丙酮或其他合—适，的溶剂分析纯— H.2！.2.2  内【标溶：。液 》     用【萃取溶剂(H.2】.2.1)将蒽-】。d10(C》AS：编号1？71：9-06-8)配】制成浓度约为50m！g/L的内标溶液 ！ ，。 H.—2.：2.3  M—O，CA(CA》S编号101-14！-4：)标准样品 ！     —纯度：≥99％或已—知纯度 【 H？.2.2《.4 ？ 标准工作》溶液 ？    】 用萃取溶剂(H.！2.2.1)将MO！CA：。(H.2.》2.3)配制成5】m，g/：L、10mg—/L、？25mg/L、5】0，m，g/L的标准—。工作溶？。液  】。   注标准工【作，溶液：现配现用根据需要】可配制成其他—合，适的浓度 — ， ？H，.2.2.5 【。 混合标准溶液【 》。。 ，    移取1【mL标准溶》液(H.2.2【.4)加入10【。0μL？内标：物溶液(H.2.】。2.2)《。。配制成混合标准【。溶液 《 《H.2.《3  仪器》设备 【 H.2.3—.，1  气相色—谱-质谱联用仪 】 H.2.！3.2  超声【波发生器 【。 H.2.3.！3  ？电，子天平精确度—。0.1mg — H.2】.4  分》析步骤 》 ， ？H.2.4.—1  样品制备 】。     ！称取0.5》g样品精确至0【.1mg放》入，螺口刻度试》管，(带密？封盖)加入》10：mL萃取溶剂(H.！2.2？.1)？。并，密封试管置于—超声波发生器(H】.2.3.2)中超！声萃：取6：0mi？n萃取完成》后取出刻度试管冷却！至室温并混合均匀】。此试样？溶液可依据其实际情！况直接进《样或者用萃取溶剂】(H.？2，.2.1)稀释后进！行分析 】     移—取，。1，mL上？述待测液至色—谱，配样瓶中加入100！μL内标溶》液(H.2.2【.2)混匀后进行】气相色谱-质—谱分析 — ：     注1【高浓度样《品可进行两次萃取】测试 ？ ？  ？   注2如—果试样溶液中—有颗粒物《质取一部分》试液经0.45μm！有机系微孔》滤膜过滤后用于【检测分析 — H.2【.4.2 》 内：。。标标准曲线》的绘制 —     对混！。合标准溶液》(H.2《.2.？。5)：进行气相色谱-【质谱分析以待测物】的，质，量浓度？。为，横坐标、MOCA和！对应内标物峰面积的！。比值为纵坐标作图】可得一条通》过原：。点的直线即内标【标准曲线《 ， H.2】.4.3  气相色！谱-质谱分》析条：。件 》     由于】测试结果取决—于，所使用的仪器—因此不可能给出仪】器分析？的普适？参数可参考的仪器】条件如下 ！   ？  a？)  色谱柱(基】本柱)聚二甲—基硅氧烷《毛细管柱30m×】0.：32mm×1—.0μm《； 【    b》)， ， 进样口《温度2？50℃； — ：    》 c)？  柱温程序—升温35《℃保持4m》。in然后以8℃【/mi？n升：至300《℃，保持10《min？； 》    》 ，d)  质谱接口】温度：270℃； 】 ， ，。   ？  e) 》 离：。子源温度《230℃；》 ？    — ，f)  质量扫描】范围35amu～3！50amu；—   】。  ：g)  进》样方式不分流进【样；： ， ？ ：    《。h)： ， ，载气氦气(纯度≥9！9.999％)流量！为1：.0：mL/m《in； 》 ，   》  i)  进样量！。1，.0μL《； 》 ，     j)  ！离子化方式E—I；： ： 《    k) 【 离子化电压7【0eV； 》     ！l) ？ 溶剂延《迟3.0m》in H！.2.4.4  】定性定量分析 】     分！别取1μL》。标准工作溶液(H.！2.2？.4)与试样—溶液按H《.2.？4.3条件进行气相！色谱-？质谱分析《通过比较试》样与：标，样的：保留时？间及：特征离子进行定【。性必要？时选用另外》一，种或多种方法对异】构体进行确认 【 ？  ？   移《。取1mL稀释后的试！样溶液加入100】μL内标溶液(H.！2.2.2)—混匀后？待测然后分别取【。1μL混合》标，准溶液(H》.2：.2.5)》与待测溶液》按H：.2.？4.3条件进行气】。相色：谱-质谱《分析选用《选择离子方式进【行定量 ！ ，   定量分析可】参考表H.1中的定！量离子 《 ： 表H.1【 MOCA与—内标：物的定性参》考离子和定量选择离！子， ？ 《。 《 H.2.4.5】 ， 空白试验》。  【  ： 除不加试样外【均按照上《述分析步《骤进行 】 H.？2.5  结果计】算   ！  按式(H.【1，)计算待测液中MO！CA的浓度 ！ ？。  —。   式中 —    】 c待测液》中M：OCA的浓度单位】为毫克每升(mg】。/L：)； ？ ，     】A待：测液中？MO：。CA的峰面积； ！ ？。     L—MOCA《内标标？准曲线的斜》率； —     As】待测液中MOCA内！标物的峰面积 【 》   ？。 按：。式(H？.2)？计算试样《中，MOC？。A的含量 】 】   ？ 式中 — ，。     —ω试样中M》OCA的含》量单位为克》每千克(《g，/kg)； ！     —c待：测液中？MO：CA的浓度单—位，为毫：克每升(mg—/L：。)； ？  —  ： ，。c0空白《试样中MOCA的】浓度单位为毫克每升！(，mg/L)； 【    】 V待测《液，的体积？单位为毫升(m【l)：； 《     f待！测液的？稀释因？子；：。 ：。  》   m试样的【。。质量单位为克(g】)   ！。  注？待测液中M》OCA的含量也可】用外标法计算 ！。 H.2.6 ！ 检出限 】     —。本方法MOC—A的参考检》出含量？为0.0《。1，g，。/kg 》 《H.2.7  【精密度？ ：     同！一实验室相同条件】下在短？时间内对《同，一被测对象两—次独：立测定结《果的绝对差值不【应，大，于其算术平均—值的15％》 H.】3  ？方法二？高效液相色谱—法 ： 》H.3？.1：  原理 —   —  用适当溶剂【萃取试样经超声【水浴萃取后静置冷却！至室温？取适量试样溶—液过微孔滤膜用高效！液相色谱仪》进行分？析外：标法计算试样溶【。液中MOCA—的含量 ！H.3.2 — 材料和试》剂 H】.3：.2.？1  甲醇 —     ！色谱纯 《 ， H.3【.2.2 》 水：   】  GB/T 【6682-200】8推：荐，。。使用：的，二级水 》 H.—3，.2：.3  萃取—溶剂 《 ：     丙【酮或其他合适的溶剂！色谱纯 ！H.3.《2.：4  ？MOCA(C—A，S编号？101？-14-4)标准样！品 —     纯度【≥，99％或已》知纯度 ！H.3？。.2.5  M【OC：A储备液 — ，。     【。准确称取《MOCA标准物质】。(H.3.2.4)！50mg(精—确到0.1mg)于！100mL容—量，瓶中用甲醇(—H.3.2.1【)，溶释并稀释到刻度】摇，。匀即得到浓》。度为500μg【/mL MOCA】标准储备液 】。 ？H.3.《。。2.6  M—OCA系列标准【工作：溶液 】 ，   准确量—取适当体积》的MOCA储备液(！H，.3.？2.5)于10【mL容量瓶》中用萃取溶》剂，(H.3.2.【3)稀？释并定？容至刻度《得，到浓度为《1μg？/，m，L、2μg/mL、！5μ：g/：mL、10μg/】mL、？20：μg/mL和—50μg/mL【 MOCA系列标准！溶液 【。 H：.3.2.7  有！机相微孔滤膜 【    】。 孔径0.22μm！ ， ： H.3.【3  仪器与设备】 ：。 H》.3.3.1— ， 高效液相》色谱仪配有UV【-Vis检测器 】 ？ H.3》.3.2  —超声波发生》器 》 ：H.3.3.—3  电子天平精确！度0.1 mg 】 ： H.3.【3.4 《 高速离心》机转速不小于1【0000r/m【in 《 H.3.】4  分析步骤 】 》H.3.《4.1 《 ，样品制？备， ？ ？    称取—约0：.5g样品精—确至：0.：1mg置于50【mL带密封盖的玻璃！瓶中准确加入10】.0mL甲醇—＋丙：酮(1？＋1体积比)混【合溶液？超声萃取6》0，。m，in得到试样溶液】将试样溶《液静：置冷却？至室温如《有必：。要可将试样溶液【以10？000r/min的！转速：离心10《m，in：取离心后的》上，层清：液过0.2》2μm微《孔滤：膜(H.3.—2.7)后滤液作为！。待测液 》   — ， 此试样溶》液，可，依据其实《。际情况？直接进样《。或者用萃《取溶剂(H.—3，。.，2.3)稀释后进行！分析 — H.《3.4.2  高效！液相色谱条件 【   【  由于《测试结果取》决于所使用的仪器因！此不可能给出仪器】分析的普适》。。参数可参考的仪【器条件如下 【  》   a)  色】谱柱C1《8反相柱[2—50mm×4—.6m？m(i.d.)【×5μm]或相当者！； 》     b)】  流动相甲醇＋水！溶液＝70＋30】。。(体积比)； 【    】 c)  流速1.！0m：L/m？in； 》   — ，。 d：)  柱温30【℃；： 》     》e)：  进样体》积20？μL； ！    f》)  检测波—长254n》m 》 ：H.3.4》.3 ？ 定性定量分析 】 ，    【 参照测试条件待】。仪器稳定后对制备】的样品溶液进行测】定本方法《采用色谱《峰的：保留时间和光谱图进！行定性分析如—果检出的色谱峰的】保留时间与光—谱图：和，标准品？一致则可判断样品】中有：MOCA内存在 】 《     采用【外标：法进行定量分—。析根据H《.3.2.6配制的！MOC？A系列？标准工作溶》液，将该系列标准—工作溶夜《和待测液在相同条】件下进样分》析以标？准溶液的浓度为横坐！标、：MOCA峰面积为纵！坐标做图《得到标准曲线回归方！程将样品中检测【。出的：MOC？A的峰面积代入标准！曲线即可得》样品溶？液中M？OCA的质》量，浓度将其代入式【(H.3)即可计算！出样品中MO—CA的含量 ！。 H.3.4.4！ ， 空白试验 】    — 除不加试样外均】按上述分析》。步骤进行 ！ ，H.3？.，5  结果计算 ！ ，     按】式，(，H.3)计算样品】中MOCA的含【量 ！   —  式中 【     ω试！样中：。MOCA的含量单】位为克每千克—(g/kg)； ！     】c待测？液中M？OCA的浓度—单位为毫克每升(】mg/L)； ！  《   c《0空白试样中MO】CA的浓《度单位？为毫克每升》(mg？/L)； 【。 ，     V待测！液的体积单位为毫】升(mL)；— ， 《   ？。  f待测液的稀释！因子：； —   ？  m？试样的质量单位为克！(g) 】 H.3.6  】检出限 【 ：    本》方法：MOCA的参—考检出限为0.【001g/k—g ： H.3.！7  精密度— 《  ？   同一实验【室相同条件》下在：短时间内对》同一被测对象两次独！立测定结果的—绝对差值不应大【于其：算术：平均：值的15《％ ？