：。 附？。录，H(规范《。性附录) 】 ： 44《＇-二氨基3—3＇- 二氯二【苯甲烷(M》OCA)《。含量的测试》 H.1！  概述 】    》 本附录规定了用气！相色谱-质潜法【。和高效液相色谱【法测定合成材料面】层，中M：OC：A含：量的方法其中气相色！谱-质谱法为—仲裁法 》 H》。.2  方》法，一气相色谱-—质谱法(仲裁法)】 H.2！.1 原理 】。   》  用适当的溶剂萃！取试样萃取液经过】滤后加入蒽-d10！作为内？标物：取适量样《液用气相色谱-质谱！。联用仪进行分—。析用内标法计算试】样溶液中《MOCA的》含，量， ： 《    本方法详细！给出了内标法定量的！测，试步骤实验室也【可以经方法确认后】采用外标法》进行定量分析 ！ ， H.2.2【。  材？料和试？剂 【H.2.2.1 萃！。取溶剂 》 ？     丙酮或】其他：合适的溶剂分析【纯 》 H.2.2.】2  内标溶液【 ： ：  ？   用萃取—溶剂(H.2—。.2.1《)将蒽-《d10(CAS编号！1719《-06？。-8)配制成浓度】约为50mg/L】的内标溶液 【。 ： H.2.2.3！ ， MOCA》(CAS《编号101-—14-4)标—准样品 】。     纯度≥】99％或已知纯度 ！ ， ： H.2.2.4！  标准《工作溶液 ！。 ，    用萃取溶剂！(H.2.》2.1)将》MOCA(H.2.！2.3？。)配：制成5mg》/L、？10mg/L、25！mg/？L、50mg/L】的，标准工作溶液— —    注标准【工作溶液现配现用根！据需要可配制成【其他合？适的浓？度 ： 》H.2.2》.5  《混合标准溶》液  】 ，  移？取，。1mL标准溶液(H！.2.？。2.4)加入1【00μL内标物溶】液，(H.2《.2.？2)配制成混—合，标准：溶液 】H.2？.3  仪器设【备 《 ： H.2.3—.1：  气相《色谱-质谱》联用仪 ！H.2.3.—2  超声波—发生器 【 H.2.3.】3  ？。电，子天平？精确度0.》1mg ！H.2.4  分析！步骤 《 ： H.2.4.1！  样品制备 ！     称】取0.5《g样品精确至0.】1mg放入》螺口：刻度试管(带—密，封盖：。)加入1《0m：L萃取溶剂(H【.2.2.1)并密！封试管？置，于超声波发生器(】H.2.3.2)】中超声萃取6—0，mi：n萃取完成后取【出刻：度试管冷却至室温】并混合均《匀，此试样？溶液可依据其实际情！况，直，接进样？或者用萃《。取溶剂(H.2.】2.1)稀》释后进？行分：析 《     移取！1m：L上：述待测液至》色谱配样《瓶中加入100【μL内标《溶，液(：H，.2.2.2)混匀！后进行？气，。相色谱-质谱分析】 ，   【  ：注1高浓度》样品可进行》两次萃？取测试 《    】 注2如果试—样溶液中有颗粒物质！。取一部分试液—经0.45μm有机！系，微孔滤膜过滤后用于！检测分析《。 H.2！.4.2《  内标标准曲线】的绘制？   】  对混合标准【溶液(？H.2.2》.5)进《行气：相色谱-质谱分析】以待：。测物的质量浓度为】。横坐：标、MOCA—和对应内标物峰面积！的，比值：为纵坐标作图可得】一条通过原点—。的直线即内》标标准？曲线 》 H.》2.4？。.3  《。气相色？谱-质谱分析条【件   ！  由？于测试结果取决【于所：使用的仪《器因：此不可能给出仪器分！析的普适参数可参】考的仪器条件如下 ！ ，。  》   a) — 色谱柱(基—本，。柱)聚？二甲基？硅，氧烷毛细管柱30】m，×，0.3？2mm？×1.？。0μ：m，。； 》     b) ！ 进：样口温度2》50℃； 》。 《  ：。  ： c)  柱温【程，序升温3《5℃保持4min然！后以8℃《/min升至300！℃保持10min；！ —    d)  质！谱接口？温度：270℃； — ，     】e)  《离子源温度》230℃； 】     f)！  质？量扫描范围35am！u～3？50amu； ！     g】)  进样方式不】分流进样《； ：   【。 ， h)  》载气氦气(纯度【≥99.999％】)流量？为，1.0m《L/min； 【   【  ：i)  进样量1.！0μL？； ？ ？   ？  j)  离【子化方式EI； 】    】 k)  离子【化电压7《。0eV； ！  ：   l《)  溶剂延迟3.！0，min 】 H.2.4.【4 ： 定性定量》分析 《 ， ，     分别取！1μL标准》工作溶？液(H.2.—2.4)《与试样？。溶液按？H.2.4.—3条件进行气相色】谱-质谱分》。析通过比较试样与标！样的保留时》。间及特征离子—进，行定性必要时选用另！外一种或多》种方法对《异构体？进行确认 ！  ：   ？移取：1mL稀释后的试】样溶：液加：入100μL—内标溶液(》H，.2.2.2)【混匀后待测然后【分，别取1？μL混合标准溶液】(H.2.2.5)！。与待测溶《液按H.2》.4.3条件进【行，气相色谱《。-质谱分析选用【选择离？子方式进行定量 ！  》   定量分析可】参，考，表H.1中的—定量离子 】 表H.1— MOCA与内标】。物的：。定性参考《离子和定量》。选择离子 】 — ， H.2.4.【5  空白试验【 ：     】除不：加，试样外均按照—。上述分析步》。骤进行 【 ：H.2.5》 ， 结果计算 —    】 按式(H.1)计！算待测液中MO【CA的？浓度 》 《 》    式中 】。 ：  ？   c待》测液中MOCA的浓！度单位为毫克—每升(mg/L)】； 《     A待！测液中M《OC：A的峰？面积； ！ ， ，  ：LMOCA内—标标准曲线》。。的斜率； 】     As待！测液中MOC—A内标物的》峰，面积 ？ 》    按》式(H？.2)计《算，试样中MOCA【的含：量 ！ ：    》 式中 ！    ω试—样中MOCA—的含量单《位为克每千克—(g/kg)—；  】   c待测液中】MO：CA的浓度单位为】毫克每升(mg【/L)； 【     c】0空白试《样中MOCA的【浓度单位为毫克每升！(mg？/L)；《。 ，  —   V待测液【的体积单《位为毫升(》m，l)：；， 《 ：    《f，待测液的稀释因子；！    ！ m试样的》质量单？。位为克(g) 】   —  注？待测：。液中MOCA的含】量也：可用：外标法计算 — H.【2.6  检出【限  】   本方法M【OC：A的参考《检出含量为0.【01g/kg 】。 H.2.7！ ， 精：。密度 ？ 《    《 同一？实验室相同》条件下在短时间【内对同一被测对【象两次独立测定【结果的绝对差值不】应大：于，其算术平均值—。的15％ 【 ， H.3  方】。法二高效液相色【谱法 《 ， H.3.1 ！ 原理？ 》  ：   用适当溶【剂萃取试样经超声水！。浴萃取？后，静置冷却至室温取】适量试样溶液—过，微孔滤膜用高效【液相色谱仪进行分】析外标？法计算试样溶液中M！OCA的含量 【 H.【3.：2  材料》和试剂 》 H.3.2！.1  甲醇 ！  《   色谱纯 【。 ， H.—3.2.2》  水 ！    GB/T ！6，682-20—0，8，推荐使用的二级水 ！ H.3】.2：.3  萃》取溶剂 》   —  丙？酮或其他合》适的溶剂色谱纯 ！ H.—3.2.4  MO！CA(CAS编号1！01：-14？-，4，)标准？样品 《     纯！度≥99％或—已知纯度 ！ H.？。3.2.5》  MOCA储【备液 】    《准确称取MOC【A，标准物质(H.3】.2.4《)50mg》(精确到0.—1mg)于1—00m？。L容量瓶中》用，甲醇(H.3—.2.1)溶释并】稀，释到刻？度摇匀即得到浓度为！500μg/mL】 MOCA标准【储，备液 H！.3：.2.？6  MOCA系】列标准工作溶—液 —     准—确量取适当》体积：的MOCA》储备液(H.3.】2.5)于1—0mL容量瓶中用】萃取溶剂(H.【3.：2.3)稀》释并定？。容，至刻度得《到浓：度为1μg》。/，mL、2μg—/，mL、5μg/m】L，、10μ《g/mL、》20μg《/m：L和50μg/m】L MOCA—系列标准溶液 ！ ， H？.3.？2.：7  有机相微孔】滤膜 】 ，   孔《径0.22μm【 ： H.3.】3 ： 仪器与设备 ！ H.》3.3.1 —。 高效液相色谱仪】配有UV-V—is检？测器 】H.3？.3：.2：  ：超声波发《生器 】H.3.《。3.3  电—子，天平精确度0—.1 mg 】 ： H.3.3.4】 ， ，。高速离心机转速不】小于1？0000r》/，m，in： H.3！.4  分析步【骤 H.！3.4.1  样】品制备 —     称】取约0.5》g样品精确至—0.1mg》置于50m》L带密封盖的玻璃】瓶中准确加入—10.0mL甲醇】＋，。丙酮(1＋1体积】比)混合溶液超声萃！取60？。min得到试样【溶液将试样溶—液静置冷却》。。至，室温如？有必要可《将试样溶液以100！。00r？/min的转速【离心10mi—n取：离心后的上层清液过！0.：22μm微》孔滤膜(H》.3.2.7)后滤！液作为待测液 】 ： ，     》。此试样？溶液可依《据其：实际：。情况直接进样或者用！。萃取溶？剂(：。H.3？.2.3)稀—释后进？行分析 — H.3.4】.2  高效液【相色：谱条件？ 》     由—于测：试结果取决于所【使，用的仪？器因此不可能给出】仪器分析的普适参】数可参考的》仪器：。条件如下 》    】 a)  色—谱，柱C18反》相柱[250m【m×4.6》mm(i.d.)×！。5μm]《或相当者； ！。     b) ！ 流动相甲》醇＋水溶液》＝70＋30(体】积比)？；   ！  c)  流速】1.0mL/—m，in； 》     】d)  柱》温30℃； ！     e)】  进样体》积20？μL； 】   ？ ， f)？  检测波长2【54n？m — H：.3.4.3—  定性定》量分析 】     参照测试！条件：待仪器稳定后对制】备，的样品溶液进行测定！本方法采用》色谱峰的保留—时间：和光：谱图进行定》性分析如《果检出的色》谱峰的保留时间与光！谱图和标准品一【致则可判断样—品中有MOCA内】。存在  ！ ，  ：采用外标法进—行，定量：。分析根据H.3【.2：.6配制的》MO：CA系列标》准工作溶液将该系】列标准？工作：溶夜和待测液在相】。同条件下进样分析】以标准？溶液的？浓度为？横坐标、MOCA峰！面积为纵坐标做图得！到标准？曲线回归方》程将：样品中检测出的【MOC？A的峰面积代入标】准曲：线即可得样品—溶，液中MOC》A的质量浓度—将其代？入式(H.》3)即？可计：算出样品中MO【CA的含量 ！ H.3.4【.4  《空白试验 —     除！不加试？样外均按上述分【析步骤？进行： ： H.3【.5  结果计算】   】  ：按式(H《.3)计算样—。品，中MOCA的含量】 ， 】   》  式中 【     ω】。试样中MOCA的含！量，。单位：为克每千克(g/k！g)； —   》  c待测液中M】O，CA的？浓度单位为毫—克每升(mg/L】)；：    ！ c0空白试样中M！OCA的浓度单位】为毫克每升(mg】/L)； 》。 ， ？     V待测】液的体积单位为毫】。升(mL)； ！ ？    《f待测液《。的稀释因子； 】 《    m试样的质！量单位为克(—g) —。 ， H.3.6— ， 检：出限 — ，。     本方【法MOCA的参考】检出限为0.00】1g/kg 【 H.3【.，7  精密度 】 ：。     同一实！验室相同条件下【在短时间内对同【一被测对象两—。次独立？。测定结？果的绝对差值—不应：大，于其算术平均值【的1：5％ 《