附录H(规！范性附录) 】 44【＇-二？氨基33＇- 二】氯二苯甲《烷(MOCA)含量！的测试 ！H，.1  概述 ！。  《   本《附录规定了》用气相色谱-—质潜法和《高，效液相？色谱法测定合成材】料，面层中MOC—A含量的方法其【中气：相色谱-质谱法【为仲裁法 【 H《.2  方》法，一，。。气相色谱《-质：谱法(仲裁法) 】 《。 H.2.1 原理！ 《  ？   ？用适当的溶剂—萃取试样萃取液【经过滤后加》入蒽-d10作为内！标物取适量样液用气！相色谱-质谱联【用仪进行分》析用内标法计—算试：样溶：液中MOC》A的含量 — ：。 ：  ：  本方法》。详细给出了》内标法定《量的测试步骤实验】室也可以经方法确】认后采用外标法【进，行定量分析 】 H.2—.，2  材料和—。试剂 — H.2》.2.1 萃取【溶剂  ！   丙《酮或其他合》适的溶剂分析纯 】 ， ： H.2.2【。.2  内标溶液】   】  用萃取溶剂(H！.2.2.1)将】蒽-d10》(CAS《编号：17：19-06》-8：)配制成《浓度约为50mg/！L的内标溶液 】 H.2.】2.3 《 MOCA(C【AS编号101-1！4-4)《标，准样品？ 》     纯度≥9！9％或已知纯—度 》 H.2.2【.4  标准工【作溶液 —     【用萃取溶《剂(H？.，2.：2.：1)将MO》CA(H.》2.2.3)配制成！5mg/L、10m！g/L、25mg/！L、50mg—/L的标《准工作？溶液  ！。   注标准工作】溶，液现配现用》根据需要可配制成其！。他合适的浓度 ！ H.2.【2.5  混合标准！溶液 — ，    《 移取1《mL标准溶液(H.！2.：2.4？。)加入100μ【L内标物溶液(【H.2.2》.2)配制成混【合，。标，准溶液 【 H？.2.？3  仪器》设备 】。H.2.3.1 】 气相色谱-质【。谱联用仪 》 H.2】.3.2  超【声波发生《器， H.】2.3.3》  电子天平精【确度0.1mg【 《 H.《2，.4  分析步骤】。 》 H.2.4.【1  样品制—备  】   称取0.5】g样品精确至0【.1mg放入螺口】刻度：试管(带密封盖)加！入10mL萃取【。溶剂(H.2.2】.1)并密封—试管置于超声波【发生器(《H.2.3.2)中！超声萃取60mi】n萃取完成后取出】刻度试管《冷却至？室温并混合均匀此】试，样溶液可《依据其实际情况直】接进样或者用萃取溶！剂(H.2.2.1！)，稀释后进行分析 】。  —   移取1—。mL上述待测液至色！谱配：样瓶中加入10【0μL内标溶液(】H，.2：。。.，2.2？)混匀后进行气相色！谱-质谱分析 ！  《   ？注，1高浓度样品可进】行两：次萃取测试 】    — 注2如果试—样溶液中有颗粒【物质取一《部，分试液经《0.：45μm有机系【微孔滤膜过滤后用于！检测分析 】 H.2》。.4：.2： ， 内标标准曲线的绘！制   ！  对？。混合标准溶液—(H.2.2.【5)进行气》相色谱-质谱分析】以待测物《的质：量浓度为横》坐标：、MOCA》和对应内《标物峰面积的—比值为纵坐标作【图可：得一条通过》原点：。的直线即内标标准曲！线 ： 》。H.：2.4.3》  气相《色谱-？质，谱分析条《件， ，  —   由于测试结】果取决于《所使用？的仪器因此不可能】给出仪器分析的普】适参数可参》。。考的仪器条件如【下 ？ ，    — a：)  色谱柱(【基本：柱)聚？二，甲基：硅氧烷毛《。细管：柱，30m×0.3【2mm×《1.：0μm； 【。 ：  ：   b) — 进样口温度250！。℃； ？ 》    c)—。  ：柱温程序升温35℃！保持4m《。i，n然后以8℃/mi！n，升至300℃保持1！0mi？n； 《     d！)  质谱接口温】度，。。2，70℃； — ，  《   e) — 离子源温度—230℃； ！    》。 f) 《 质量扫描范围【35amu～3【。50a？m，u；： —。  ：。 ， g)  进样【方式不分《流进样； 】 ：    h)  载！气氦气(纯度≥【9，9.999％)流】量为1.0mL【/m：。in：； —     i)【  进？样，量，。1.0？μL；？ 《   《  j) 》 离子？化方：式，EI； 》 ： ，   ？  k)  离子】化电压70eV； ！     ！l)  溶剂延迟】3.0？mi：n ： ， H.—2.4.4  定性！定量分析 】     —分别：取1：μL标准工作溶【液(H.《2.2.《4)与试样》溶液按H.2.【4，.3条件进》行气相色谱-质谱分！析通过比较试样与】标样的保留时间【及特征离子进行【定性必？要时选用另外一种】或多种方法》。对异构体进行确认】 ：     】移取1mL稀释【后的试样《溶液加入《1，00μ？L内标溶液(H.】2.2.《2，)混匀后待测然后】。分别取1《μL混合《标准溶液(》H.2.2.5【)与：待测溶？液按H.2.—4.3条件进行【气相色谱-质—谱分析选用选择离子！方式进行定》。量 【    定量分析】可，参考：表，。H.1？中的定量离子 【。 表H【.1 MOC—A与内标物的定性参！考离子和定量选择离！子 【 H【.2.4.》5，  空白试验— ， 》  ：  除不加》试样外均按》照上述分《析，。步，骤进行 》 H.2.5！  结？果计：算 ： ？     —按式(H.1—)计算待测》。。液中MOCA—的浓度？ 】 ，     式中！ —    c待测【液中MOCA—的浓度单位为毫【克每升(《mg/L)》。； 》。     A待】测液中MOCA的峰！面积； 】  ：   ？LMOCA内标【。。标准曲线的斜率； ！   【  As待测液中】MOCA内标物【的峰面积 》 《     》按式(？H，.2：)计算试样》中，MOCA的含量 ！ 【     【。式中 —     ω试】样中MOCA—的含量单位》为克：每千克(g/k【。g)； 】     c待测】液，中MOC《A的浓度《单位为毫克每升(】mg/？L)：； ：     ！c0空白试样—中MOC《。A的浓？度，单，位为毫？。克每升(《mg/？L)；？ 《   《 ，。 V：待测液的体积单【位为毫升(m—l)； 《。 《     f待【测，液的稀释因子；【    ！ m试样的质量单位！为克(？。g，) 《     【注待测液中MOCA！的含：量，也可用？外标：法计算 【 H.2.6【  检出《限 【   ？ 本方法M》OCA的参考检出】含量为0《.01g/kg【 ？ H《。.2.？7 ： ，精密度 【     同一】实验：室相同条《件下在短时间内对】同一：被测：对象两？次独：立测定结果的绝【对差：值不应大于其算术平！均值的15％ ！ H.》3  ？方法：二高：效液相色谱法 】 H.3【.1  原》。理 ：   【  用适当溶剂【萃取试样经超声水浴！萃取后静置冷却至室！温取适量试样溶【。液过微孔滤》膜用高效《液相色？谱仪进行分析—外标法计算试样溶】液中M？OCA的含量 ！ ，。 H.3.—2  材《料和试剂 ！ H.3《.2.？1，  甲醇 ！。     》色谱纯 】 H.3.2.2】  水？ ， ， ：    》 GB/T 6【6，82-2《。008推《荐使用的二》级水 H！.3.2《.3：  萃取溶剂 【   【  丙？酮或其他合适—。的溶剂色谱纯— —H.：3，.2.4  —MOC？A(CAS编号【。101-14—。-4)标准样品【  【   纯《。度≥99％或已知纯！度 — H.3《.2.？5，。 ， M：OCA储《。备液 — ，     》准确称取《M，OCA标准》物质(H《.3.2.4—)50？mg(精《确，到0：.，。1mg)于》100mL容量瓶】中用甲醇(H.【3.2.1)—溶释并稀《释到刻度《摇匀即？得到浓度为50【。0μg/mL M】OCA标准》储备液 》 ？ H.3《.2：.6  M》OCA系列标准工】作溶液 《 ， ，   》  准确量》取适当体积的M【OCA？储备液(H.3.】。2.5)于1—0，mL容？量瓶中用萃取溶剂(！H.3.2.3)】稀释并定容至刻【度得到浓度》为1μg《/mL、2μg/】mL：、5μ？g/mL、》10μg/mL【。、20μg/—mL和50μg/】。mL MOCA【系列标准溶液 ！ H.3—.，2.7  有机相微！孔滤膜？   】  孔径0》.22μm 【。 H.3.3！  仪器《。与，设备 《 H.3【.3.？1  高效液相【色谱：仪配有？U，V-Vis检测器 ！ H.【。3.3.2  超声！波发生器 — H.3.3！.3：  电？子天平精确度0【。.1 m《g — H.3《。.3.？4 ： 高速离心机转速不！小于1000—0r/min 【 《 H.？3，.4  分析—步骤 》 H.3.4.！1  样品制备【 ，    】 称取约0.5g】样品精？确至：0.1m《g置于5《0mL带密封盖的】玻璃瓶中准确加【入1：0.0mL甲—醇＋：丙酮(？1＋1体《积比)混合溶—液超：。。声萃取6《0min得到试样】溶液将试样》。溶，液静置冷却》至室温如《有，必要可将试》样溶液以10000！r/min的转速】离心10min【。取离心后《。的上层清液过0.】22μm微孔滤【膜(H？.3.2.》7)后？滤液作为待测液【。 ， 》  ：。  此试样》溶液可依据其—实际情？况直接？进样或者用萃取溶】。剂，(H.3.2—。.，3)：。稀释后进行分析【 ： H.3.4！.，2  高效液相色谱！条件 》。。 ， ： ，   由于》测试结果取决—于所：使用的仪器因此【不可能给出仪—器分析？的普适参《数可参考的仪—器条件如下 ！     a)】。  色谱柱C18反！相柱[250m【m×4.6mm(】i，。.d.)×5μ【m]或相当者—； 《 ？    b)  】流动相甲醇＋—水溶液＝70—＋30(体积—比)：； ？  》 ，  c) 》 流速1.》0m：L/min； ！ ？    d》)  柱温30【℃； —    》 e)？  进样《体积2？0μL； —  》  ： f：)  检测波长【254？n，m ？ H.3【.4.3 》 定性？定量分？析 【    参照测试】条件待？仪器稳定后对制备的！样品溶液进行测定本！方法采用色谱—峰的保留时》间和光？谱图进行定性分【析如：。果检出的《色谱峰的保留—时，间与光谱图》和标：。准品一致《则可判断样》品中有？M，O，CA内存在 【 ？   ？  采用《外标法进行定量分析！根据H.3.2.】6，配，制的MO《。C，A系列标准工作溶】液，将该系列标》准，工作溶夜和待测液】在相同条件下进【样分析以标准溶液】的浓度为横坐标、】M，OCA峰面》积为纵？坐标做图《得到标准曲线回【归方程将样品—中检测出的》MOCA的峰面积】代入标准曲线即可得！样品溶？液中：。MOCA的质量浓度！将其：代入式(H.—3，)即可计算出样品中！MOCA的》含量 》 H.3.【4.4  空—白，试验 》     除】不加试样外均按上述！分析步？骤进行 】 H.3.5  结！果计算 ！。 ，   按式(H【.3)计算样—品中MOC》A的含量 ！ 》  ？   式中 ！    》 ω试样中MOC】A的含？量单位为克每千克(！g/：kg)； 【 ，。 ：    c待—测液中M《OCA的《浓度：单位为？毫克：每，升，。(mg/L)； ！ 《    《c0空白《试样中MOCA【的浓度单位为—毫克每升(mg/】L)； 】  ：   V《待测液？的体积单《位为：毫，升(mL)； 【。     ！f待测液的稀—释因子；《 —    m试样的】质量单位为克(g】) — H.3.6  检！出，限 ： 《     》本方法MOCA的】参考检出限为0【.001g》/kg 》 ？ H.3.7  精！密度 》     同】一实验室《相，。同条件下在短时【间，内对同？一被测对象》两次独立测定结【果的绝对差值—不应大于其算术平】均值的？15％？ ：