附录—H(规范性》附录) 】 44＇-二】氨基3？3＇：- 二？氯二苯甲烷(M【OC：A，)含：量的测试 】 H.1》  概述《 ：     】本附：录规定？了用气相色谱-质】潜法和高效液—相色谱法测定—合成材料面》层中M？OCA含量的—方法其中气相—色谱-质谱法为仲】。裁法 》 H.2  】方法：一气相色谱-质【谱法(仲裁法) ！ H.—2，.1 原理 】     用适！当的溶剂萃取试样】萃取液经过滤后加入！蒽-d10》作为内标物取适【量样液用气相—色谱-质谱联用仪】进行：分析用内标法计算】试，样溶液？中MOC《A的含量《 ， ，。     】本方法？详细给出了内标法定！量的测试步骤实验室！也，可以：经，方法：确认后采用》外标：法进行定量分析【 H.2！.2  材料和试剂！ ？ ？H.：2.2.《1 萃取溶》剂 ？     丙！酮或其？他合适的溶剂分析】。纯 H.！2.2.2  内】标溶：液 》    》 用萃？取溶剂？(H.2.》2.1？)将蒽-d1—0(：CAS编号1719！-06-8》)配制成浓度—约为：50mg/L—的内标溶液 — H—.2.2.3 【 MOCA(CAS！编号101》-14-4)标准样！品  】   ？纯度≥9《9％或已知纯度 】。。 H.2】.2.4  标准】工，作溶液 —     用萃！取溶：剂(H.2.2.1！)，将MOCA(H.2！.2.3)配制【成5mg/L—、10mg/L、】25：mg/L、5—0mg/《L的：标准工作溶液— 《     注【标准工作溶》液现：配现用根据需要可配！制成其他合适—的浓度？ —H.2.2.5 】 混合标准》。溶液  ！   移取1mL】。标准溶液(H.【2.：2.4？)加入100—μL内标物》溶液(H.》2.2.2》。)配：制成混合标准溶【。液 【H.2.3  仪器！。设备 】H.2.3.1【  气相色谱-质】谱联用仪 》 》H.2.3.—。。2  超声》波发生器 】 H.2.3.3！ ， 电子天平精确【。。度0.1mg 【 H.2】.4： ， 分析步骤 【 H.2.4！.1  样品—制备 】    称取0.5！g样品精确至0.】1mg放入螺口【。刻度试？管(带密封》盖)加入10mL】萃，取溶：剂(H.2.2【.1：)并密封试管置【于，超声波发生器(【H.2.3》.2)？中，。超声萃取60—min萃取完—成后取出刻》度试管冷却至室【温并混？合均匀此试样溶【液可依据其》实际情况直接进样或！者用萃取溶》剂(H.2.2.】1)稀释后进行分】析 —  ： ，  ：移取1mL上述待】测液至色谱配样瓶中！加入100μ—L内标溶液(H.】2.2.2》)混匀后进行—气相色谱《-质谱分析 【    【 注1高浓度样【品可进行《两次萃取测》试 ：     ！注2如果试样溶液中！有颗粒？物质取一部分试液】经0.45μm有机！系微孔滤膜过—滤后：用于检测分析 ！ ？H.：2.4.2》  内标标准曲线的！绘制 》  《   对混合标准溶！液(H.2.2.5！)进：行气相色谱-—质谱分析以》待，测物的质量》浓度：为横坐标、MOC】A和对应内标物峰面！积的比值《为纵坐标作图—可得一？条通：过原点的直线即内标！标准曲线 】。 H.2.4.3！  ：气相：。色谱-质谱》分析条件《。 —    由》于测试结果取决于】所使用？的仪器因《此不可能给出—。仪器分析的普适参数！。可，参考的仪器》条件如下 【  《 ，  a)  色谱】柱(基？本柱)聚二甲基【硅氧烷毛细管—柱，30m×《0.32《mm×？1.0？。μm； ！    b》) ： 进样口温度—250℃； — ？   《  c？)  柱《温程：序升温35℃保持4！。mi：n然：后以8℃/mi【n，升至300℃保持】10min》； — ，    d)—  ：质谱接？口温度270℃；】。    ！ e) 《 离子？源温度？。230℃；》 ？ ：     f) 】 质量？扫描范围35amu！～350《amu；《 ：   —  g)  进【样，方式：不分：流进：样； 】。    h》)  载气氦气(】。纯度≥99》.999％)流量】为1.0mL/【m，in；？  【  ： i)？  进样量》1.0μL； 【    】。 j)  离子化方！式EI；《 —    k》)  离子化电【压70e《V； 】    l)  】溶剂延迟3.—0min《 ？ H.2.4.！4  定《性定量分析》。 ，  — ，  分别取1μL】标准工作溶液(H.！2.2.4》)与试？样溶液按H》.2.4.3条【件进行气相色—谱，-质谱分析》通过比较试样—与标样的保留时【间，及特征离子进行定】性必要时《选用另外一种或多】种方法对异构—体，进行确认 】    》 移取1mL—。稀释后的试样—溶液加入10—0μL内标溶液(H！.2.2《。.2)混匀》后待测然后分别【取1μL混合—标准溶液(H.2】.2.5)与—。待测溶液按H.【2.4.《3条件进行气相色】谱-质谱分析选用选！择离子方式》进行定量 —     】定量分析可参考表H！.1中的定量离子】 —表H.1 MOCA！与，内，标物的定性》参考离子和定—量选择离子 】 ， 【 H.？2，.4.5 》 空白试验 ！ ，  ：  ： 除不加试》样外均按照上述分析！步骤进行 》 ， H.2.】5  结《果计算 —     按式！(H.1)计—算待测液《中MOC《A的浓度 — 】 ，     》式中  ！   c待测—液中MOCA的浓】度单位为《毫克每升(mg【/L)；《  【   A待测液中】MOC？A的峰面积； 【  —   LMOCA内！标标准曲线》的斜率； 》 《     As【待测液？中MOCA内—标物的峰面积 【     ！按式(H.2)【计算试？样中MOCA的【含量 ！ ： ：  ：   式中》 ， ： ：  ：   ω试样—中MOCA的含量】单，位为克每千克(g/！k，g)； 【    》 c待测液中M【OCA的浓度单【。位，为毫克每《升(：mg/L《)，； 《 ，     —。c0空白试样中MO！C，A，的浓度单位为毫【克每升(mg—/L)； 】     V待】测，液的体积单》位为：毫升：(ml)； 【 ，   》  f待《测液的？稀释因子； 【 ？    《 m试样的质—量单位为克(—g，)   ！ ， 注待测液中—M，OCA？的含量也可用外【标法计算 【。 H.2.【6  ？检出限 《 ， ：。   《。  本方《法，MO：CA的参考》。检出含量《为0.01》g/：kg H！.2.7  精密】度  】 ，  同一《实，验室相同条件—。下在短时《间内对同一被测对】象两：次独立测定结果的绝！对，差值不应大》于其算术平》均，值的15《％ 《 H《.3  方法二高】效液相？色谱法 ！H.3？.1 ？ 原理 】     用适【当溶剂萃取试样经】超声水？浴萃取？。后，静置冷却《至室温取适量—试样溶？液，过微孔滤《膜用高效液相色谱仪！进行分析外》标法计算试样—溶液中MOC—A的含量 【 ？H.3.2 — 材料？和试剂 】 H.3《.2.1  甲醇】    ！ 色谱纯 》 ， ， H.》3.2.2  水 ！  —   GB/T 6！。682-2》008推荐》使用：的二级水 【 ？H.：3.2.3 — 萃取溶《剂 【    丙酮或【其他合？适的溶剂色谱纯【 ？。 ： H.3.2.4】  MOCA(C】AS编号101-】1，4-4)标准样品 ！ ？     纯度≥！99％或《已知纯度《 H.】3.2.5  M】OCA储备液 【 ：     准确！称取MOC》A标准物《质(H.3.2.4！)50m《g，(精确到0.1mg！)于1？00：mL容量瓶中用甲】醇(H？.3.2《.1)溶释并—稀释：到刻度摇匀即—得，。到，浓度为500—μg/mL》 MOCA标准储备！液 ： H.【3，.2.6《  MOCA系列标！准工作溶液 —  —。   准确量取适】当体积的MOCA储！备液(H《.3.2《.5)于《10mL《容，量瓶：中用萃？取溶：剂，(，H.3.2.3)】稀释并定容》至刻度得到浓度为1！μg/mL》、2μg/mL【、5：。μg：/m：L、1？0μg/mL—、2：0μ：g/m？L和50μg—/mL MOCA】系列标？准溶液 》 《H.3.《2.：7 ： 有机相《微孔滤膜 ！     孔径0】.22μm ！ ：H.3.3  【仪器与设备》 H.3！.3.1  高【效液相色谱仪配有U！V-Vi《s检测器《。 —H.3.3.2 】 超声波发》生器 【 H.3.3—.3  电》子天平精《确度0.1 mg】 《 ：H，.3：.，3.4  高速【离心机？转速不小于100】00r/min 】 H.【3.4  分析【步骤 】H.3.4》。.1  样品制备 ！  —   称取约0【。.5g？样品精确至0—.1m？g置于50m—L带密封盖的玻【璃瓶中准确加入1】0.0mL甲醇【＋丙：酮(1＋1体积比)！。混合溶液超声萃【取60min得【到试样溶液将试【样溶液静置冷却至室！温如有必要可将试】样溶液以《。10000r—/min的转速【离心10mi—。n取离心后的上层清！液过：。0.22μm微孔】滤，膜(H.3.2【.7)后滤液—作为待测《液 —     此试样】溶液可依据其实际情！况直接进样或者用萃！取溶剂(H.—3.：2.3)稀释后【进行分析《 H【.3.4.》2 ： 高效液《相色谱条件 】     由】于测试？。结，。果取决于所使用【的仪器因此不可能给！出，。仪器：分析的普适参数可参！。。考的仪？器条件如《下 ？     】a)  色谱—柱，C，18反相柱[2【50m？m，×4.6mm(i】.d.)×5μ【m，]或相当者；— ，     ！b)： ， 流动相《甲醇：＋，水，溶液＝70＋30】(体积比)； ！     【c，)  流速1.0m！L/min；— ？   》  d) 》 柱温30℃； ！     】e)  进》样体积20μL；】 ： ，     f)！  检测波长25】4，nm ？ ， 《H，.3：.4.？3  定性定量分】析，  【 ，  参照测试条【件，待仪器稳定》后对制备的样品溶】液进行测定本方法】采用：色谱峰的保留—时间和？。光谱图进行》定性：分析如果《检出的？色谱峰的保留时间】与光谱图和标—准品一致则可判断】样品中有MOCA内！存在 》     采】用外标法进行定量分！析根据H.3.【2.6？配制：的M：OCA系列标准工】。作溶液将该系列【标准工作溶夜和【待测液在相同条【件下进样《分析：以标准溶液的浓【度为横坐标、MOC！A峰：面积为纵坐标做图】得到标？准曲线回《归方程将样品中检测！出的MOCA的【峰面积代入标—准曲线即可》得样品溶液中MO】CA的质量浓度将】其代入？式(H.3)即可】计算出样品中MO】CA的含量 【 H.—3.4.《4  ？空白试？验 ： ？     除不】加试样？外均按？上述分析步骤进行】 ：。 H.3.】5  结果》计算 】    按式—(H.3)计—算样：品中MO《CA的含量》 ，。 ： ？    ！ 式中 】 ，   ？ ω试样中MOCA！的含量单位》为克每千克(g/】kg)？；   ！  ：。c待测？液中M？。OCA的浓度单位为！毫克每升《(，mg/L)； 】 《    c》0空：白试样中MOCA的！浓度单位为毫克每升！。(mg/L)；【 ， ： ，   《  V？待测液的体积—单位为毫升(—m，。L)； 《 《 ，    《f待测液《的稀释因子； 】     m！试样的质量单位为】。克(g) 》 《 H.3.》6  ？检出限 》 ：。   《  ：本方法MO》CA的参考检出【。。限为0.001g/！k，g — H.3.7 【 精：密度 【     同一实验！室相同条件下—在短时间内对—同一被测《对，象两次？独立测定结果—的绝对差值》不应大？于其算术平均—值的15《％ ？