附录H(规！范性附录) 【 《 44《＇，-二氨？。基33＇-》 二氯二苯》甲烷(MOCA【)，含量的测试 — H.1 ！ 概述？ ：  》   本附录规【定了用气相色谱-质！潜法和高效液—相色谱法测》定合成材料面层【中M：OC：A含量的方法—其中气相色谱-【质，谱，。法为仲裁法 — H.【2  方法》一气相色谱-质谱】。法(仲裁法)— 》 H.2.1—。 原理 】     用适【。当的溶剂萃取试样】。萃取液经过》。滤后加入蒽-d【10作为内标物取适！量样液用气相色谱】。-质谱？联用仪进行分析【用内标法《计算试样溶液中M】OCA的含》量 ？  》   本方法详【细给出了内》标法定量的测试步】骤实验室也可—。以，。经方法确认后采用】外标法进行定量【分析： ： H》.2：.2  材料和【试剂 》 H.》2.2.1 萃取溶！剂 ： 》    丙酮或【其他合适的溶剂【分析纯 【 ：H.2.2.2 】 内标溶液 】 ： ，    用萃—取溶剂(H.2.2！.1：)将蒽-d1—0(：CAS编号17【1，9-06-8)配】制，成，浓，度约为50m—g/L的内标溶液】 H【.，2.2.3  M】OCA(CAS编】号101-》14-4《)标准样品》 ：     】纯，度≥99％》或已知纯度 —。 》H.2.2.4 】。 标：。准工作溶液 】     【。用萃取溶《剂(H.2.2.1！)将MO《CA(H.》。2.2.3)配【制，成5mg/L、10！mg/？L、25《mg/L、50【mg/L的》标准工作溶液—    ！ 注标准工》作溶液现配现用根据！需要可？配制成？其他合？适的浓度 【 H.2.2.！5  混合标准【溶液 】    移取1【。mL：标准：溶液：(H.2.2.4】)加入100μL】。内标：物溶液(H.2.2！.2)配制成混合】标准溶？液 ： ？ ：H.2.《3  仪器设备【 ？ ？H.2.《3.1  气相【色谱-质谱联用仪】。 ？ H.2—.3.？。2  超声波发生器！ H【.2.3.》3  电子天平精确！。度0.1mg—。 H【.2.4 》 分析步骤 【 H》.2.4.1  样！品，制备 《 ？     》称取0.5g—样品精确至0.【1mg放入》螺口：刻度试管(》带，密封盖)加入10】mL萃取溶剂—(H.2《.2.1)》并密封？。试管置于超声波发】。生器(H.2.3】.2)中超》声萃取60min萃！取完成后取出刻【度试管冷却至室温并！混合：均匀此试样溶液【可依据其实际情况直！接进样或者用萃【取溶剂(H.2【.，2.1)稀释—后进行分析 【   — ， 移取1《mL：。上述待？测液至？色谱配？样瓶中加入1—。0，0μL内标》溶液(H.2.【2.2)混匀后进行！气相色谱-质谱分】析 》    》 注1？。高浓度样品可进行】两次萃取测》试   ！  注2如果试样溶！液中有颗粒物质取一！部分试？液经0.4》。5μm有机系微【孔滤膜过滤后用【于检测分析 ！ H.2.4.】。2  内标标准曲】线的绘制《 ， 》。   ？ 对：混合标准溶液—(H.2.》2.5)进行—气相：色谱-质谱》分析以待测物的质】量浓：度为：横坐标？、MOCA和对应】内标物峰《面积：的比值为《纵，坐标作图可得一条】通，过原点的直线即【内，标标准曲《线 H】.2.4.》3  ？气相色谱-》质谱分析条件— — ，。   由于测—试结果？取决于所使用的仪】器因此？不可能给出》仪，。器分析？的普：适参数可参考的仪器！条件如下 【  《 ， ， a：)  色谱柱(【基本柱)聚二甲基】硅氧：烷毛细管柱3—0m×0《.32mm×1.】。0μ：m； ？ ？    》 b)  》进样口温度25【0℃；？。    ！ c)  》柱温程？序升温35℃保【持4min》然后以8℃/mi】n升至3《00℃保持》10min； 】 ， ？    d) 【 质谱接口》温度：270℃； ！     e【)  ？离子源温度2—30：℃； 》    — f)？  质量扫描范围3！5amu～35【0a：mu； 》。 《。    g)  进！样方式不分》流进：。样；：    ！ h：。)  ？载气氦气(纯—度≥99《.9：99％？)流量为《1.0mL》。。/min《；   ！  i)《  进样量》1，.0μL； 】   》  j)  离【子化方？式EI； 》 》    k》)  离子》化电压70eV； ！   【。  l) 》 溶剂延迟3.0】min — ， H.2.4【.4 ？ 定：性定量分析 【   —。。  分别取1μ【L标准？工作溶？液(H.2.2.4！)与试样《溶液按H.2.【4，.，。。3条件进《行气相色谱-质谱】分析通过比较—试样与标样的—保留：时间及特征离子进】行定性必《要时选用另外—一种或多种》方法对异构体进【行确认 —    — 移：取1mL稀释后的】试样溶液加》入100μL内标】溶液(H.2.2】.2)？。混匀后待测然后【分别取1μL—混合标准溶液(H】.，2.2.5)与待】测溶液按H.2【.4.3《。条件进行气》。相色谱-质谱分析】选用选择《离子方式进行定量】 —。。。    定量分析可！参考表H《.1中的《定量离子 》 表H.】。1， M：OCA与《内，标，物的定性参》考离子和《定量选择离》子 】 H.【。2.4？.5 ？ 空白试验 —  —   除不加试样】外均按照上述分析】步骤进行 】 H.2.5 】 结果计算 】    — 按式(H.—1)计？算待测液中MO【CA的浓度 ！ ：  【   式中》    ！ c待？测液中MOCA的浓！度单位为毫》克每升(mg/L)！； —     A—待测液中MOCA】的峰面积《； —   ？  LMO》C，A内标标《准曲线的斜率； ！   —  As待测液中】MOC？A内标物的峰—面积 《 ？。     按—式(H.2》)计算试样中M【OCA的含量 ！ 《 《     式中 ！   —  ：ω试样中MOCA的！含量单位为克每【千克(g/kg)；！ —    c》待测液中MOCA】的浓度单《位为毫克《每升(mg/L【)；  ！   c0空白【试样中M《OC：A的浓度单》位为：毫克每升(mg【/，L)； 【     —V待测液的体积单位！为毫升(ml—)； 》 ？ ，   f待测液的】稀释因子； 【 ？     m试样】的质量单位为克(g！)， ，     ！注待测液中MO【CA的含《量也可？用外标法计算 【 ： H.2.6】  检？出限 】   ？ 本方法MOCA】的参考检出含量为】0.01《g/kg 》 H—.2.？。7  精《密度： ：    【 同一？实验室相同条—件下在短时》间内对？同一被？测对象两次独立【测定结果的绝对【差值不应大于其算】术平均值的》15％ — H《.3  方》法二高效液相色【谱法 】H.3.1 — 原理 【 ，     》用适当溶《剂萃取？试样经超《声水浴萃取后静【置冷却至室》温取适量试样溶【液过微孔滤膜—用高效液相色谱仪进！行分析外标》法计：算试样？溶液：中MO？CA的含量 【 H.3.2！  材料《和试剂 —。 H.3.2】。.1  《甲醇 《。  》   ？色谱纯 【 H？.3：.2.2  —水 【    GB/T ！6682-2—008推荐使用的】二级水 ！H.3.2.3【  萃取溶剂 ！ ？    丙》酮，或其他合适的溶剂】色谱纯 — ？H.：3.2.《4  M《OC：A(：CAS编号10【1-14-4—)标：准样：品 》     纯度≥！9，。9％或已知纯度 ！ ： H.3.2.】5  M《OCA储备液 】 ？   ？  ：准确称取MOCA】标准物？质(H.3.2【.4)5《0mg(《精确到0.1mg)！于100mL容量瓶！中，。用甲醇(H.3.2！.1)溶释并稀释到！刻度摇匀《。即得：到浓度为50—0，μ，g/mL《 MOCA标—准储备液 — 《H.3.2》.6 ？ MOCA系—列标准工作溶液【   】  准确量取适当】体积的MOC—A储备液《(，H.3？.2.5《)于：1，0mL容《量，瓶中用萃取溶剂【(H.3.2.【3)稀释并定容至】刻度得到浓度为【1μg/mL、【。2，μg/mL、—5μg/mL、10！μg/mL、2【。0μg/mL—和50μg/—mL MOCA【系列：标准溶？液 【H.3.2.7【  有机相微孔滤】膜 ：     ！。孔径0.22—μm 》 ， H？.3.3  仪【器与设备 ！ H.3.3—.1  高》效，液相色谱仪配有UV！-Vis检测器 】 《 H.？3.3？.2  超》声波发生器 】 H.3.3.！3  ？电子天？平精确度0.—1 mg —。 H.3.】3，。.4  高速离【心机转速不小于1】0000r/min！ H【.3.4《  分？析，步，骤 — ，H.3？.4.1  —样品制备《 ？ ，。   《  称取约》。0.5g样品精确】至，0.1？mg置于50mL带！密封盖的玻璃瓶中】准确加入10.0】mL甲醇＋丙酮(】1＋1体积》比)混合溶液超声】萃取：60mi《n得到试样溶—液将试样溶液—。静置：冷却至室温如有必要！可，将试样溶液以—10000r/【min的转速离【心10mi》n取离心后的—上层：清液过0.22【μm：微，孔滤：膜(H.《3.2.7)后滤液！作为：待测液 — ：     》此试样溶液可依据】其实：际情况直接进样或】者用萃取《溶剂(H.3.2】.，3)稀释后进行分】析 》 H.3.4.】2 ： 高效液相色谱条件！ ： 《    由于测【试结果取决》于，所使用的《。仪器因此《不可能给出仪—器分析的普适参数】可参考的《仪，器条件如下 ！    》 a)  色—谱柱C18反—相柱[250—mm×？4.6mm》(i.d.)—×5μm]或—相，当，者； 】    b) 【 流动相《甲醇＋水《溶液：＝70＋3》0(体积比)； ！ ，     【c)  《流速1？.0mL/》min； 【 ？    d)—  柱？温30℃《； ： ：    — e)  进—样体积？。20μL； ！     f) ！ ，检测波长《25：4，nm： 》 H：。.3.？4.3  定性定量！分析 【     参照【测试条件待仪器稳定！后对制备的样品【溶液进行测定本方】法采用色谱峰—的保留时间和—光谱图进行定性【分析如果检出的【色谱峰的保》留时间与光谱图和标！准品一致则可判断样！品中有？MOCA内存在 ！。 ，  《   采《用外标法进》行定量分《析根据H《.3.2.6配【制的MO《CA系列标》。准，工作溶液将该系【列标准工作溶夜和待！测液在相同》条件下进样分析以】。标准溶液《的浓度为《横坐标？、MOCA峰面积】为纵坐标做图—得到标准曲》线回归方《程将样？品中检测出的MOC！A的峰面积代入标准！曲线即可得样—品溶液？中MO？CA的质量浓度将其！代入：。式(：H，.，3，)即可计算出样品】中MOCA》的含量 ！H.3.《。4.：4  ？空白试验 —    【 除不加试样外均按！上述分析步骤进【行， H.】3.5 《 结果计《算 》     按式(！H，.3)？计算样品中》MOCA的含量 ！ ， —  《   式中 】 ？ ，   ω试样—中MOCA的含量】。单位为克每》千克(g/kg【)； 《   —  ：c待测液中MOCA！的浓度单《位为毫克每升(m】g/L)； 】  《 ，  c0空白试样】中MOCA》的浓度单位为毫克每！升(：mg/L《)； 《     】V待测液《的体积单位为毫【升，(，mL)； 【   》  ：f待测液的稀释【因子； 】    《 m试样的质—量单位为克(g【。) — H.3.6  】检出限 【   《  本方法MOCA！的参考检出限—为，0.：001g/》。k，g ： H.3.！7  精《密，度 》     —同，一实验室《相同条件下在短时】间内：对同：。一被测对象两次独立！测定结？果的绝对差值不应大！于其算术平均值的1！5％ 《