， 附录H(【规范性附录)— 》 44＇-【二氨基33＇-【 二氯二苯甲—烷(MOCA)含】量的测试 》 H—.1：。  概述 —     】本附：录规定了用气相色】谱-质潜法和—高效液相色谱法【测定合成《材料：面层中MOCA【含量的方法其中【气相色？谱-质谱《法为仲裁《法 》。 H.2》  方法一气相色谱！-，质谱法(仲》裁法：) 《 ？H.2.1 原【理，。  【   用适当的溶剂！。萃，取试样萃取液经【过滤后加入蒽-d1！0作为内标》物，取适量样液用气相色！谱-：质谱联用仪》进行分析用内—标法计算试》样溶液中MOCA】的含量 ！  ：  本方法详细给】出了内标《法定量的《测试步骤《实验：室，也，可以经方法确认【后，采用外标法进行定】量分析？ ，。 》H.2？.，2，  材料和试剂【 H.2！.2.1 萃取【溶剂 ？。     ！丙酮或其他合适【的溶剂分析纯 【 ： H《.2：.2.2《  内标溶液 ！  《  ： 用萃取溶剂—。(H.2.2—.1)将蒽-d1】0(：CAS编号1—719-06-8】)配制成浓》度约为50mg【/L的？。内标溶液 ！ H.2.》2.3 《 ，MOCA《(CAS编号101！-14-《4)标准样》品  】   纯度≥99％！或，已知纯度 】 H.2.2【.4  《标准工作溶液 【  —   用萃取溶剂(！H.2.2.—1)将MOCA(H！.2：.2：.3)配《制，成5mg《/L、10mg/L！、25mg/L、】50mg《/L的标准工作溶】液 《     注标！准工作？。。。。溶液：现配现？用，。根据需？。要可配？制成其他合适—的浓度？ 》 H：.2.2.5  混！合标准溶《液 》。     移取】1mL标准溶液(H！.2.2.4)加】入，100μL内标物】溶液(H.》2.2.《。2)：配制成混合》标准溶液《 》。 H.2.3  】仪器设备 》。 H.2】.3.1  气【相色谱-《质谱联用《仪 ？ H.2.】3.2  》超声波发生器— ： H.2.】3.3  电子天】平精确度0.1【mg 】H.2.4 — 分析步骤 ！。 H？.2.4《。.1  《样，品制备 ！ ，   称《取0.5g样品精】确至：0.1mg放入螺口！刻度试管(》带密封盖)加入1】0mL萃《取溶剂？(H.2.2.【1)并密封试管【置于超声《波发生器《(，H.2.3.2)中！。超声萃取60—。min？萃取：完成后取出刻度试管！。冷却至室温并混【合均匀此试样—溶，液可依据其》实际情况直》接进样或《者用：萃取溶剂(H—.2.2.1)稀】释，后进行分析 】     移取！1mL上述待—测液至色谱配样瓶中！加入100μ—。L内标溶液(H.】。2.2.2)混【匀后进行气相色【谱-质谱分》。。析 ？ ：     注【。1高：浓度样品可进行【。。两次萃取测试 ！     注2！。如果试样溶液中【有，颗，粒物质？取一部分试液经0.！45μ？m有：机系微孔滤膜—过滤后用于检测分析！ —H.2.4》.2  内》标标准曲线》。的绘制？ — ，  ： 对混合《标，准溶液(H》.2.2.5—)进行气相色—谱-质谱分析以【待测物？的质量浓度为横【坐标、M《OCA和对应内标物！峰面积的比值为纵】坐标作图可得一【。条通过原点的直线即！内标标准曲线 ！ H.》2.：4.3  》气相色谱-质谱分析！条件 》 ，   《  由于《测试结果取决于所】使，用的仪？器因此不可能给出】仪器分析的普适【参数：。可参考的仪器条件如！下，    ！ a)  色谱【柱(基本柱》)聚二甲基硅氧烷】毛细管柱3》。0m×0.》32m？。m，×1.0μm； ！ ？     b)【 ， 进样口温》度250℃；— 》。     c) 】 柱温程序升温3】5℃保持4mi【n然后以8℃—/，。min升至30【0℃保持10m【in； 《 ：     d)！  质谱接》口温度27》0℃； 《     ！e)  离子源【温度230℃； 】 ？   《 ，。 ，f)  质量扫描范！围35am》u～35《0amu； ！   《 ，。。 g)  进样【方，式，不，分流：。进样； 《 ：    — h) 《 ，载气氦气(纯度【≥99.9》99：％)流？量为1.《0mL/m》in； 》 ？。   ？  ：i)：  进样《。量1.0μL—；  】 ，  ：j，)  离子》化方式EI》； —    《 k)  》离子化电压70【eV； 《 《 ，    l)  溶！剂延：迟3.0m》in 【 H.2.4.4 ！。 定：性定量分析》  【  ： 分别取1μL标准！工作溶液《(H.2.2.4)！与试样溶液按H.】2.4.3条件进行！气相色谱-质—谱分析通过》比较试样与标样的保！留时间及特征—离，子进行定性》必要：时选用？。另外一种《或多种方法对异构】体进行确认》 ， ，    【 移取1m》。L，稀释后？的试样溶《液加入100μL】内标溶液(H.【2.2.2》)混：匀后待测《然后分别取1μ【。L，混合标准溶液(H.！2.：2.5)与待测【溶液按H.2—.4.3条件—进行气相色谱-【质谱分析选用选【择离子方式进行定量！   】  定量分析可参】考表：H.1中的定—量离子 — 表H.1 M！OCA与《内标：。物的定性《参，考离子和《定量选择离子 ！ — H.2.4】.5 ？ 空白试验》 《 ，     除不加】。试样外均按照上【述，分析步骤《进行 》 ， H.《2.5  结果【计算 【 ，    按式(H】.1)计《算待测？液中MOCA的【浓度 【 ，   】  式中 【     【c待测液中MOCA！的浓度？单位：为，。毫克每升(m—g/L)； — ， ：   《  A待《测，液中：MOCA的》峰面积； 】     LMO！。CA内标标准—曲线的斜率； 】 ，   》  As《待测液中MO—CA内标物》的峰面积 】    》 按式(H.—2，)计：算试样中MOCA的！含量 【 《     式】中 —  ：   ω试》样中MOCA的【含量单位为》克，每千克(g/k【g)； ！。 ，   ？c待测？。液中MOC》A的浓度单位为毫】克每升(《mg/L)； 】   —  c0空》白试样中MOCA的！浓度单位为毫—克每：升(mg《/L)； —   —  ：V待测液《的体积单位为毫升(！ml)； 》     ！f待测？液的稀释因子；【    ！ m试？样的质量单位—为克(？g) ？ ，  》   注待》测，液中：MOCA的》含量也？可用：外标：法计算 】 H.2.6  检！出限 】    本方—法MO？CA：的，参考检出《含，量为0.《01g/kg 】 H.2.7！ ， 精密？度 —     同一实】验室相？同，条件下在短时间内】对同一被测对—象两次？独立测定结果的【绝对差值不应大于其！算术平均值》的，15％ — ，。 H.3  方】法二高效《液相色谱法 —。 ？ H.《3.1 《 原理 《 ，     】用适当溶剂》。萃取试样经》超声水浴《萃，取，后静置冷却》至室温？。取，适量试样溶液过微】孔滤：膜用高效液相色谱】仪进行分《析外标法《计算试样溶液—中MOCA的含量 ！。 H.3.！2  ？材料和试《剂 【H，.，3.2.1》  甲醇 【     【色谱纯 【 H.3》.2.2  —水   ！  ：GB/T 66【82-20》08推荐使用—的二级水 【 ， H.3.2.】3  萃取溶—剂  】。   丙酮或其【他合适的溶剂—色谱纯 ！H.：3.2.4 — MOCA(—CA：S编号101—-14-4)标【准样品 》 ？     》纯度≥99％或已】知纯度？ H【.3.2.5  M！OCA？储备液 ！   ？ 准确称《取MOCA标准【物质(H.3.2】.4)？50：mg(精确》到0.1m》g)：于100mL容量】瓶中用甲醇(H【.3.2《。.1)溶《释，并稀：释到刻度摇匀即【得，到，浓度为500μg/！mL MOCA标准！储，备液 《 ， H.3.2】.，6  MO》CA系列标准工【作溶液 ！ ，   准确量取适】当体积的MOC【A储备液(H.【3.2.5)于10！mL：容量瓶中《用萃：取溶剂(H.3.2！.3：)稀释并定容至【刻度得到浓度—。为1μ？g/mL《、2μg/mL、】5μ：g/mL《、10μg/mL、！20μ？g/mL和》50μg/m—L MOCA—系列标准溶液 】 《H.3.2.7  ！有机：相微孔滤膜 ！     —孔径0.22μm ！ ， H.—3.3  仪器与】设备 — ， H.3.3.1 ！ 高效液相色谱仪配！有UV-Vis【检，测器： —。H.3.3.2 】 超声波发生器 】 《 H.？3.3.3  电子！天平精确度0.1】 mg ！H.：3.3.4》  高速离心机【转速不小于1—000？0r/？min 》 ： H.3.4  ！分析：。步骤 H！.3.4.》1  样品》制备  ！。。   称取约0【.5g？样，品精确至《0.1mg置于5】0mL带密》封盖的？玻璃瓶中准确加【入10.0m—L甲醇＋《丙酮(1＋1体积】比)混合溶液超【声萃取？6，0min得到试样溶！液将试样《溶液静置冷却至室温！如有必？要可将试《样溶液以《。10000》r/：min的转速—离心10min【。取离心后《的，上层：清，液过0.《22μm微孔滤膜】(H.3.2.7】)后滤液《作为待测液》 》     此—试样溶液可》依据其实《。际情况直《接进样或者用萃取溶！剂(H.3.—2.3)稀释后进行！分析 — H.《3.4.2 — ，。高效液相色》谱条件 》 ：    》 由于测试结—果取决于所使用的仪！器，因，此不可能给》出仪器分析的普【适参数可参考的仪】器，条件：如下 《  》。   a)  色谱！柱C18反相柱[2！50mm×4.6m！m(i.d》.)×5《μm]或相当者【； 《     b)！  流动《。相，甲醇＋水溶液＝7】0＋3？0(体积比)； ！ ？   ？  ：。c)  流速—1.0mL》/m：in；？ ： 《   ？ d) 《 ，柱温30℃； 【 》    e)  进！样，体积20《μ，L；  ！   f)  【检测波长2》54nm — H》.3.4.3—  定性定量分【析， ：。  》   参照测试条】件待仪？器稳定后对制备【的样品溶液》进行测定《本方法采《用色谱峰的保留时】间，和光谱图进行定【性分析如果检出的色！谱峰的保留时间【与光谱图和》标准品一致则—可判断样《品，中有MOCA内存在！ —    采用—外标法？进行定量分》析根据H.3.2】.6配制的M—OCA系列标准【工作溶液《将该：系列标准工作溶【夜和待测液在相【同条件下进样分【析以标准《溶液的浓度为横坐标！、MOC《A峰面积为纵坐标做！图得：到标准曲线回—归方程将样品—。中检测出的M—OCA的峰》面积代？入，。。标准曲线即可—得样：品，溶，液中MOCA的质】量浓：度将其？代入式(H.—3，)即可计算》出样品中MOCA的！含量 》 H.3—.，4.4  》空白试？验 ？   —  除不加试样【。外均按上述分析【步骤进行 】 H.《3.5  结果计】算 ：     ！按式(H.3)计】。算样品？。中M：OC：A的含量《 】。  》  ：。 式中 】     》ω试样？中MOCA的含【量单位为克每千克】(g/kg)； ！。    【 c待测液中MOC！A的浓度《单位为毫克》每升：(m：g/L)； 【 ？     c0空白！试样：中MOCA的浓【度单位为毫克每【升(m？g/L)； ！     V待】测液的？体积：单位为？。毫升：(mL)； — ，     】f，待测液的稀释因子；！ ， ？     m【试样：的质量单位为克【。。(g) 》 H.3【.6  检》。出限 ？ 》。    本方法【MOCA《的参考检出限为0】.001《g/kg — ： H.3.7 】 精密度 ！。     同一实验！室，。相同条件《下在短时间内对【同一被测对象—两次独立《测定结果的》绝，对差值？不应大于其》算，术平均值的15％ ！ ，