附录B（—规范性附录） 【六，。价铬（Cr6—。+）含量《。的测定 分光光度法！    ！ 警示对测试—方法：中使用所有潜在包含！六价格（Cr6+）！的样品和试剂应【采用：适，当的措施进行预防】含六：价铬（Cr6+【）的溶液和废料【应进行妥善》处理： ，。 》B.：1， 原理 》     】。。若试样中《总铬含量小于8mg！/kg则六》价铬（C《r6+）含》量的结果以“—未检出”报》出检出限为8m【g，/kg若试样中总铬！含量≥？。8mg/《kg：则试样（同时进行基！体加标）在超—声分散后使用碱【性消解？液从试样中提取六】价，铬（Cr6+）化合！物提：取液中的六价—。铬（Cr《6+）在酸性溶液中！。与，二苯碳酰二肼反【应生成？紫红色络合》物，用分光光度法测定】试验溶液中》的六价格（Cr6】+）含量（波长54！0nm？处）：；同时测定试样【的不挥发物》含量：最终结果《以干膜中的六—价铬（Cr6+【）含：量报：出 【B.2 试剂和【材料 》    — 分析测《试，中仅使用确认为分析！纯的试剂所用水符合！G，B/：T 6？682-2》。008中三级—水的要求 — ？ B.2.1 N-！甲基吡咯烷酮（【NMP）《试，剂，存放在20℃～2】5℃的棕《色瓶中避免阳光直射！使用：前应在每《100mL的—试剂中？添加10g活性分】子筛保存《12h以上》容器打开后储存期】为一个月 【 ： ，B.：2.2 硝》酸，约为65％（质量分！数）密？度，约为1.40g/m！L；不应《使用已变黄的—硝酸 — B.2.3 】硫酸：。约为98％（质量分！数）密度约为1.】84g/《mL 】B.：。2，.4 氢氧化钠 】 ？ B.2》.5 ？无水碳酸钠 ！ B.2》.6 磷酸氢—二，钾 — B.2.7— 磷酸二《氢钾 【 B.2.8 二】苯碳酰二《肼 《 B.2.9】 无水氯化镁 】 B.2.】1，。0 ：丙酮 《 B.2.】11 ？硝酸溶液《硝，酸+水=1+—1（体？积比）将1体积浓硝！酸（B.2.2）加！入到1体积的水【中 — B.2.1—。2 硫？酸溶液硫酸+水=】。1+9（体积比【）小心地将1体积浓！硫酸（B.2.3】）加入到《9体积的水中 】 B.2.】13 消解液称取2！0.：0，g氢氧化《钠（B.2》.4）和3》。0.0g无水—碳酸钠（B.2.5！），。用水溶解后移入10！00mL《的容量瓶中》并稀：释至刻度摇匀转移至！塑料瓶中保存此【消解液应在20℃～！25℃？下密：封保存且每月—要重新制备使用前】应检测其pH值且】。pH值应在11【.，5以上（含》11.5）否则应】。重新制备 ！ B：.2.14》 缓冲液《溶87.09—g磷酸氢二钾（B】.，2.：6）和68.0【。4g磷酸二氢钾【（B.2.7）于】水中移？入1000mL【的容量瓶《中并稀释至刻—度，此缓冲液pH=7】 ： B.2【.15 二苯碳酰】二，肼显色剂称取0.5！g，二苯碳酰二肼—（，B，.2.8《），溶于100mL【丙酮（B《。.2：.10）中》。保存于棕色瓶中溶液！退色时应《重新配制 》 B.2】.16 六价铬【（，Cr6+）标—。准贮备溶液质量浓】度为100》mg/？L ？ ， ？B.2？.17 六》价铬：（C：。r6：+）标准溶液质【量浓：度为5m《g/L用移液管（】B.3.《7）移取5mL【六价铬（Cr—6，+）标准贮备溶液（！B.2.16—）于100mL【容量瓶（B》.3.6）中用【水稀释至刻度此【溶液应在《使用：的当天配制 —。 》B.3 仪器—和，设，。备 — B：.3.1 天平【实际分度值d=0.！。1mg 【 ， ，B.3.2 分【光光：度计适？合于：在波长540—nm处测量配有光程！为10mm的—比色池？。 《 B.3》.，3 ：超声水浴锅能维【持温度60℃～【65℃ — B《.3.4 酸度计】。精度为±0.2pH！单位： —B.3？.，5 消解器5—0m：L具塞锥形瓶 】 B》.3.6 容量【瓶25mL、5【0mL、10—0mL、《1000mL等【 《。 B？.3.？7 移液《管1mL、2mL】、5m？L、10mL、25！mL等 — B.》3.：8 量筒5m—。L、10mL、2】5mL、50mL】等 《。 B.》3，.9 烧杯1—50：mL 】。B.3.10 注射！器式：过滤器0.4—5μm滤《膜， ， 》B.：3.11 普通【。实验室？仪器设备 】 B.3.—12 所《有的：。。玻璃器皿、样品【容器、玻璃板或聚四！氟乙烯板在》使，。用前都需《用硝酸溶液（—B.2.《11）浸泡24h然！后，用水清洗并干燥【 ， 》B.4 试验步【骤 《 B.4—.1 平行试验和空！白试验 《 ，    【 平行做《两，份试验空白试验与】测，试平：行进行不加》样品测试一》次 —。 B：.4.2 试样制备！  【   试样》平，行测试的称样量和基！体加标？回收：率平行测试的称样量！应近似相等 】     【。。称取：试样约0.1g（精！确至0.1mg）】和，移取：10m？L的NMP（B.】2，.1）置于消—。解，器（：B.3.5）—中记录试样量—m，盖上塞子《然后放置于超声水】浴锅（B.》3.3）中在60℃！～65℃温度下超声！1h 《   — ， 同时进行基体加标！回收率的测试—称取试？样约0.1g（【精，确至0？。.1mg）》和移取1《0mL的NMP【（B.？2.1）和0.5m！L的六价铬（Cr】6+：），标准：贮，备溶液（B.2.】16）置于消解器】（B.3.》5）中盖上塞子然后！放置于超声水—浴锅：（B.3《.3）？中在：60℃～65℃【温，度下：超声1h 【。    — 在每个消》解器（B.3.5】）中加入约200m！g无水氯《化镁（B.2.9】）和0.5m—L缓冲液（B—.2.14）摇匀】用量筒（B.—3.8）《量取20mL消【解液（B.》2.：13）缓慢加—入每：个消：解器（B.3—.5）？内摇匀消解液（B】.，2.13）》应，完全：浸没试？样可加？入1滴～2滴润湿剂！（无水乙《醇）以增加试样的润！湿性将消解》器（B.3.5）】盖上塞？子置于超声水—浴锅（B.3—.3）中在60【℃～6？5℃温度下超声1h！ ？     【从超声？水浴锅（B》.，3.3）中取出消解！器（B.3.5）】逐渐冷却《至室温将消解器（】B.3.5）中【溶液：（即使溶液浑—浊或者存在絮状沉淀！物也不要过》滤溶液）转》移至干净的烧杯（B！.3.9）中在搅拌！状态下将硝酸（B.！。2.1？1）滴加于烧—杯中用酸度》计，（B.3.4）测试！调，节溶液的pH值【至7：.5±0.5得【到，。提取液提取液应尽】快显色测《定 ？ ： B.4.3 测！试 B.！4.3.1 显色溶！液的：制备  ！   在每个—烧杯：（B.3.9）【中的提取《液中缓慢滴》加硫酸溶液（—B.2.12）【用酸度计（B.3.！。4）测？试调节？溶液的pH值至【2.0±0.5【混合均匀然后用【移液管（B.3.7！）准确？移入2.0mL【二苯碳酰二》肼显色剂《（B.？2.1？5）混合均匀然【后，将其全？部转移至100【mL容量瓶（B.3！.6）中用水稀【释至刻？度得试验溶液—试验溶液静》置5min至—10min后尽快测！定30min—内完成上机测试 ！ 《B，.4.3.2 系】。列标准工作》溶液：的配制？  【 ，  用？移液管（B.3【.7）？。分别移取0.0【mL、？2.0mL、4.0！m，L、6？.0mL、》8.0mL、10.！0mL、2》0mL六价铬（Cr！6，+）标准《溶液（B.2—.17）至1—00mL容量瓶中用！量筒（B《.3：.8）分《别加水50mL【分别滴？。加硫酸溶液（B【.2.？12）用酸度计（】B.3.《4）测试调节溶【液的pH值至2.0！±，0.5用移液管（B！.3.7）分—别移入2.》0mL二苯碳酰【二肼显色剂》（B.2《.15）分别用水】稀释至刻度混合均匀！静置5min～10！min后在30【min内《尽快：完成测定《此系列标准工作【溶液中含《六价铬（《Cr6+）的质量浓！度分别为《0.0？mg/L、0.1m！g/L？、0.2mg/L、！0.3mg》/L、0.4m【g/L、0.—5mg？/L、？1.0？mg/L《 《 B.《4.3.《3 试？样中六？价铬（Cr6+）含！量的测定 ！    《 分别？将适量的系列标准】工作：溶液移入10m【。m比色池《内在分光光》。度计（B《.3.2）上于54！0nm？波长处？测定其吸光度以吸】光度值对应质量浓】。度值绘？。制校正曲线校正曲】。。线的校正系数应【≥，0，.，99否则应》重新制作《新的校正《曲线 ？。     ！。在同样条件下测试】经0.4《。5μm的注射—器式过滤器（—B，.，3.1？0）过滤《。后的试验溶液—（，B.4.《。3.1）的吸光度根！据校正曲线计—算试验溶液中—六价格（《C，r6：+）的质量》浓度如试验溶液中吸！光度值超出校正曲】线最高点则应—对，加显色剂前的—提，取液：适当稀释后》。再，。测试加标溶》液量根据实际进行】调整 《 B.4.】3.4 不挥发【物含：量的测定《 ：     】水性涂料和》溶剂型涂料》。的，不挥发物含量按GB！/T 1725【-，2007的规—定进行称取试样约】1g烘烤条件为（】105±2）℃/1！h；辐射固化涂料的！不挥发物含量—按GB/T》 34675-2】017的规定—进行；粉《末涂料的《不挥发物含量以1计！ B.4！.4 结果的计算 ！ B.【4.4.《1 试样（以干膜】计）中六价铬—（Cr6+）—含量 —    》。 按式（B.1）计！算试样（《以干膜计）中六价铬！（Cr6+）含量 ！ ？。 ？   【  式中 》 ：     w试！。样（以干膜》计）中六价铬—（，Cr：。6+）的含量单位】为毫克？每千克（mg—/k：g）：； 【    《ρ试：验溶液的质量浓度单！位为毫克每升（【m，g/：L）； 《 ？。     —ρ0空白溶》液的质量浓度单位为！毫克每升《（mg/L）； ！。 ：   《  V试验》溶液的定容体积单】位为毫升（mL）；！ ：     F！试验溶液的稀释倍数！； ？。 ：     —m称取的试样—量单位为克（g）】； ？     】w（NV）不挥【发物含量以质—量分数计单位—为克每克（》g/g） — 《   ？ ，结果取两次》。平行试验的平均值】 B.】4.4.《。2 基体加标回【收率 — ：。    按》式（B.2）计算】。基体加标《回收：率 《 》 ：    》 式中 —     S】R基体加标回—收率％； 】    》 SS加标后试【样（以干膜计）【中六价铬（Cr【6+：）含量单位为毫克】每千克（《mg/？kg）； 】 ，   ？  U？S未加标试样（以】干膜计？），中六价铬（》Cr6？+）含？量单位为毫克—每千克？（mg/k》g）：； 《     S】A加标？溶液中？六价：。铬（C？r6+）含量折算成！以试样干膜计—的六价？格（Cr6+）含】量单：位为毫？。克每千克（mg【/k：g） 》     示】例  】   如加入0【.5mL的六价【铬（Cr6+—）标准贮备溶—液，（10？。0mg？/L）试样的不【挥发：物含量？为0：.50？g/：g称：取的试？样量约0.1g则】SA=0《.5mL×（10】0mg/L》）/（0《.1g×0.50g！/g）=1000】mg/kg》。 《     —根据被测样品的六价！。铬（Cr6+）含】量，可以选择其他合【适的加标溶液量【保证加标《后的质量浓度在【合适的曲《线范围内 】 ， ，B.4.4.3 结！果，和检出限的校—正 —     基体【加标回？。收率的可接》受范围应为≥50％！且，≤125％ 【     】基体加标回收率【＜50％时应—重新：加入两倍《量的加标溶液量【进行测试；基体加】标，回收率＞12—5％时应重新加【入等量的加标溶【。液量进？行测试如重复测试的！。基体加标回》收率仍在《≥50％且≤12】5％的范围》之外碱性消解法不】适用所测《试的样品则试—样中：六价铬（Cr6+）！含量按G《B/T 976【0-1？9，88：中第6章、8.1、！8.2.3、8.】4的规定进行—酸萃取液的制备（】制备：的颜料的称样量约0！.5g？），再按GB《。。/T 97》58.5-19【88进行六》价格（C《r6：。+）含？量测试结果除—以不挥发物含—量后以干膜中六【价铬（Cr》6+）含量报出【 《 ：  ： ， 如基体《加标回收率＞7【5％且≤125％】则无需校正结—果检出限《为8mg/kg【   】  如基体加—标回收率在≥50】％，且，。。≤75％范围内【应根据？。基体加标回收率校】正结果和检》出限：即为结果乘以1【0，0％加标回收率与】实际基体加标回【收率的？比值检出《限按同样方法进【行校正 》 《    《示，例， —。    如样品【的测试结果为10】0mg/《kg基体加标—回收率？为50％则》该测试样品的校正】检出限=8mg/】kg×（100％/！50％）=1—。6mg/kg该测】试样：品的校正测试—结果=100mg】/kg？×（100》％/50％）=20！0mg/kg最终报！。出结果为2》。00mg/k—g检出限为16mg！/kg 《 ： B.5— ，精密度 《 ： B.5.【1 重复性同一操作！者两次测试》。结果：的相对偏差小于20！％ B.！5.2？ 再现性《不同实验室间测试结！果的相对《偏差小于33％ ！