附录A（规范性附录） 水分含量的测定 气相色谱法

A.1 试剂和材料

A.1.1 蒸馏水：符合GB/T 6682-2008中三级水的要求。

A.1.2 稀释溶剂：用于稀释试样的并经分子筛干燥的有机溶剂，不含有任何干扰测试的物质。纯度至少为99％（质量分数），或已知纯度。例如：二甲基甲酰胺等。

A.1.3 内标物：试样中不存在的并经分子筛干燥的化合物，且该化合物能够与色谱图上其他成分完全分离。纯度至少为99％（质量分数），或已知纯度。例如：异丙醇等。

A.1.4 分子筛：孔径为0.2nm～0.3nm，粒径为1.7mm～5.0mm。分子筛应再生后使用。

A.1.5 载气：氢气或氦气，纯度≥99.995％。

A.2 仪器设备

A.2.1 气相色谱仪：配有热导检测器及程序升温控制器。

A.2.2 色谱柱：苯乙烯-二乙烯基苯多孔聚合物的毛细管柱。

    注：其他满足检验要求的色谱柱也可使用。

A.2.3 进样器：微量注射器，10μL。

A.2.4 配样瓶：约10mL的玻璃瓶，具有可密封的瓶盖。

A.2.5 天平：实际分度值d=0.1mg。

A.3 气相色谱测试条件

A.3.1 色谱柱：苯乙烯-二乙烯基苯多孔聚合物的毛细管柱，25m×0.53mm×10μm。

A.3.2 进样口温度：250℃。

A.3.3 检测器温度：300℃。

A.3.4 分流比：5：1。

A.3.5 柱温：程序升温，100℃保持2min，然后以20℃/min升至130℃并保持3min，再以30℃/min升至200℃保持5min。

A.3.6 载气：氢气，流速6.5mL/min。

    注：也可根据所用气相色谱仪的性能、色谱柱类型及待测试样的实际情况选择最佳的气相色谱测试条件。

A.4 测试步骤

A.4.1 测试水的相对响应因子R

    在同一配样瓶（A.2.4）中称取约0.2g的蒸馏水（A.1.1）和约0.2g的内标物（A.1.3），精确至0.1mg，记录水的质量mw和内标物的质量mi，再加入5mL稀释溶剂（A.1.2），密封配样瓶（A.2.4）并摇匀。用微量注射器（A.2.3）吸取配样瓶（A.2.4）中的1μL混合液注入色谱仪中，记录色谱图。按式（A.1）计算水的相对响应因子R：

    式中：

    R——水的相对响应因子；

    mi——内标物的质量，单位为克（g）；

    Aw——水的峰面积；

    mw——水的质量，单位为克（g）；

    Ai——内标物的峰面积。

    若内标物和稀释溶剂不是无水试剂，则以同样量的内标物和稀释溶剂（混合液），但不加水作为空白样，记录空白样中水的峰面积A0。按式（A.2）计算水的相对响应因子R：

    式中：

    R——水的相对响应因子；

    mi——内标物的质量，单位为克（g）；

    Aw——水的峰面积；

    A0——空白样中水的峰面积；

    mw——水的质量，单位为克（g）；

    Ai——内标物的峰面积。

    平行测试两次，取两次测试结果的平均值，其相对偏差应小于5％。

A.4.2 样品分析

    称取搅拌均匀后的试样约0.6g以及与水含量近似相等的内标物（A.1.3）于配样瓶（A.2.4）中，精确至0.1mg，记录试样的质量ms和内标物的质量mi，再加入5mL稀释溶剂（A.1.2）（稀释溶剂体积可根据样品状态调整），密封配样瓶（A.2.4）并摇匀。同时准备一个不加试样的内标物和稀释溶剂混合液作为空白样。用力摇动或超声装有试样的配样瓶（A.2.4）15min，放置5min，使其沉淀[为使试样尽快沉淀，可在装有试样的配样瓶（A.2.4）内加入几粒小玻璃珠，然后用力摇动；也可使用低速离心机使其沉淀]。用微量注射器（A.2.3）吸取配样瓶（A.2.4）中的1μL上层清液，注入色谱仪中，记录色谱图。

A.4.3 计算

    按式（A.3）计算试样中的水分含量ww：

    式中：

    ww——试样中的水分含量，以质量分数计；

    mi——内标物的质量，单位为克（g）；

    Aw——试样中水的峰面积；

    A0——空白样中水的峰面积；

    ms——试样的质量，单位为克（g）；

    Ai——内标物的峰面积；

    R——水的相对响应因子。

    平行测试两次，取两次测试结果的平均值，保留至小数点后两位。

A.5 精密度

A.5.1 重复性：水分含量大于或等于15％，同一操作者两次测试结果的相对偏差小于1.6％。

A.5.2 再现性：水分含量大于或等于15％，不同实验室间测试结果的相对偏差小于5％。