附录B（—规范：性附录） 六—价铬（C《r6+）《含量的测定》 分光光《度法 【     警示对测！试方法中使用—所有：潜在包含六》价格：（Cr6+）的样】品和试剂应采用适当！的措施进行预防【含六价铬（C—。r6+）的溶液【和废料？应进行妥《善处理 》 B.1 原！理 【。。    若试样【中总铬含量小于8】mg/kg则六【价铬（？Cr6+《）含量的结果—以“未检出”—报出检出限为—8mg/k》g若试样《中总铬？含量≥8mg/【k，g则试样《（同时进《行基：体加标）在超声分】散后：使用：碱性消解液从试样】。中提取六《价铬（？Cr6+）化合物提！取液中？。的六价铬《（Cr6+）在【酸性：。溶液：中与二苯碳酰二肼反！应生成紫《红色络合《物用分光光度法测】定试验溶液》。中的六价格》（，Cr6+）》含量（波长540】nm处）；》同时：测定试样的》不挥发？物含量最终结果以干！膜中的六价铬（Cr！6+：）含量报出 ！ ：B.2 试剂和【材料 —   《 ， 分析测试中仅使用！确认为？分析纯的试》剂所用水符合GB】。/T ？66：82-2008中三！级水的要《求 》 ， B.2《.1 ？N-甲基吡咯—烷酮（NMP—）试剂存放在20】℃～：25：。℃的棕色瓶中—避免阳光直射使用前！应在每10》0，mL的试剂中添加】10g活性》分子筛保《存，12：h以上容器打开【。后储：存期为一个月— 《 ：B.2.2》 硝酸约《。为6：5％（质《量分数）密度约为】1.4？0g/mL；不应使！。用已变黄的硝酸【 ？ B.2.3 ！硫酸约为9》8％：（质量分数》），密度约为1.84g！/mL 《 》B.2.4 氢氧】化钠： ？ ， B.2.—5 ：无水碳酸钠 — ： B.2.6 ！磷，酸氢二钾《 ： B》.2.7 磷酸二氢！。钾， ： B.2【.8 二苯碳酰二肼！ B【.2：.9 ？无水氯化镁 ！ B.《2.1？0 丙酮 》 B—.2.11 硝酸】溶液硝酸+水=1】+1（体积比—）将1体积浓—。硝酸（B.2.2】。）加入到1体—。积，的水：中 《。 B.2.1】2 硫酸溶液—硫酸+？水=1+9（体积】比）小心地将—1体积浓硫》酸（B.2.3）】加入到9体积的水中！ 《 ， B.？2.1？。3 消解液称—取20？.0g氢氧》化钠：（B.2.4）和】30.0g无水碳】酸，钠（B.2》.5）用水溶解后】移入1？00：0mL的容》量瓶中并《稀释至？刻度摇匀转》移至塑？。。料瓶中保存此消解液！应在2？0℃～25℃下密封！保存且每月要重新制！备使用前应检—测其pH值且pH值！应，在11.5以上（】含11.5）否则】应重新制备 【 B.—2.1？4 缓冲液溶解【87.？09：g磷酸氢二钾（B.！2，.6）和68.【0，4g磷酸二氢钾（】B.：2.7）《于水：中移入1《。00：。0mL？的容：量，瓶中：并稀释至刻度—此缓冲液《。pH=7《。。 B【.2.15 —二苯碳酰二》肼，。。显色剂称《取0.5g二苯碳】酰二肼（《B.2.8》）溶于100mL丙！酮（：B.2.《10：）中保存于棕色瓶】中溶：液退：色时应重新配制【 《。 B.《2.16 六价铬（！Cr6？+）标准贮备溶液质！量浓度为100【mg/L — B.—2.17《。 六价铬（Cr6】+）标准溶液—质量浓度为5mg/！L用：移液管（B.3.7！）移取5《。mL六价铬》（Cr6+）—标准：贮备溶液《（B.2.16）】于100m》L容量瓶（》B.3.6）中【。。用水稀释至刻度此】溶液应在使用的当天！配制 《 ？ B：.3 ？仪器和设备 ！ B.3.1 天！平实际分度》值d=0.1m【g ： B—.3.？2 分光《光度计？。适合于在波长5【40nm处》测量配有光程为1】。0mm的比色池 ！ 《B.3.3 超【声水浴锅能维持【温度60℃～—65℃ 》 B》。.3：.4 酸度计精度为！±0.2《pH单位 — B.3.】5 消解器50【mL具塞锥形瓶【 B【.3.6 容量瓶2！5mL、50—mL、100—mL、？1000mL等 ！ ？ B.？3.7 移液—管1mL、2mL】、5mL、10mL！、25？mL等 】。 B.3.8 量】筒5mL、10【mL、25mL、5！0mL等 】。 ， B.？3，.9 烧杯15【0mL 【 B.3.—10 注射器式【过滤器0.45μ】m滤膜 【 B.3.—11 ？普通实验室》仪器设备 】 B.3.—12 所有的—玻璃器皿、样—。。品容器、玻璃板或聚！四氟乙烯板》在，使用前都需用—硝，酸，溶液（B.2.11！）浸泡24h然【后，用水清洗并干—。燥 ？ ， B《.4 试验步骤 】 B.【4.1 平》行试验和《空白试验 — ，     平行！做两份试验空白试验！与测试平行》。进行不加样品—测试一次 — ： ：B，.4.2 试样【制备： ？     【试样平行测试的【。称样量？和基体加标回收率平！行测试的《称，样量应近似相等 ！     】称取试样约0.1g！（精确至0》.，1mg）和移取1】0mL？的NMP（》B.2.1）置于消！解器（B.3.【。。5，。）中记录试样量m盖！上，塞子然后放置于超声！水浴锅（B.3.3！。。）中在60》℃～65℃温度下】超声1h 【    — 同时？进行基体《加标回收率的—测试称取试样—约0.1《g（精确《至0.1m》g）和移取10m】L，的NM？P（B.2.—1）和？。0.5m《L的六价《铬（：Cr：。6+）？标准贮备《。溶液（B.2.【。16）？置于消解器（B.】3.5）中》。盖上塞？子然后放置于超声】水浴锅（《B.3.3》），中，在60？℃，～65℃温度—下，超声1h 【 ，   《  ：在，每个消解器（B.】3.5）中加入约】200m《g无水氯化镁—。（B.2《.9）和《0.5mL缓冲【液（B.2.1【4）摇匀用》量筒（B《.3：.8）量取》20mL消解—液（B？.2.？13）缓慢加入到】每个消解器（B.】3.5？），。内摇匀消解液—（B.2.13【）应完全《浸没：试样可加入1—滴～2？滴润湿剂（无水乙】醇，）以增加试》样的润湿性将消解】器（B.3.5）】盖上：塞子置于超声水浴锅！（B.3.3）中】在6：0℃～65℃温度】下超：声1h 》   —  从超声水浴锅（！B，.3.3）中—。取出消解器（B【.3.5）逐渐冷】却至室温将消解【器（B.3》.5：）中溶液（即使【溶液浑浊或者存在絮！状沉淀？物，。也，不要：过，滤溶液）转移至干净！的烧杯？（B.3《.，9）中在搅拌—状态下将硝》酸（：B.2.11—）滴加于烧》杯中用酸度计（B.！3.4）测试—调节溶液的pH【至，7.5±《0.5得到》提取液？提取液应尽快—显色：测定 】B.4.3 测试 ！ B—.4.3.1 【显色溶？液的制备 ！     在每【个烧杯（B》.3.9《）中的提取》液中缓慢《滴加硫酸溶液（【B，.2.12）用酸】度计（B.3—.，4）测试调节溶液的！pH至2.0±0】。.5混合《均匀：然后用移液管—（B.3《.7）准《确，移入2.0mL二】苯，碳酰二肼显色剂（】B，.2：.15？。）混合均《匀然后将其全部转】移至：10：0mL容《量瓶：。（B.3《.6）？。。中用水稀释至—刻，度得到试验溶液试】验溶液静置5m【in～10min】。后尽快测定30mi！n内完成上》机测试 【 ：B.：4.3.2 系列标！准工：作溶液的配》制 ：  —   用《移液管（B.3【.7）分别移取0.！0mL、《2.：0m：L、4.《0m：L、6？.0mL、》8.0？mL、10.—0mL和20m【L六价铬（Cr【6+）标准》溶，液，（B.2.》17）至100【mL：容量瓶？中，用量：筒（B.3.8【），分别加水50—mL分别滴》加硫酸溶液（B.】2.：12）用酸度计（】。B.3.4）测【试，调节溶液的p—H至2.0±—0.5用移液管【（B.3《.7）分别移—入2.0mL显色】剂（B.《2.15）分别【用水稀释至》刻度混合《均匀静？置5min～1【0m：in后在30mi】。n内尽快完成—。测定此系列标准【工作溶液中含—六价铬（Cr6【。+）：的质量？浓度分别《为0：.0m？g/L、0》.1mg/L—、0.2m》。g/L、《0.3m《g/L、0.—4mg/《L，、，0.5mg/L和】1.0mg/L【 》 B.4.3—.3 ？试样中六价》铬（Cr6+）含】量的测定 —     分！。别将适量的系列标】准工作溶液移入1】0mm比色》池内：在，分，光光度计《。（，B.3？.2：）上：于，540？nm波？长处测定其吸光【度，以吸光度《值对应质量浓度值绘！制校正曲线校正曲线！。的校正系数应≥0】.99否则应重【新制作新的校正曲线！  【   ？在同：。样条件下《测试经0《.45μ《m的注射器式—过滤器（B》.3：.10）《过滤后的试验—溶，液（B？.4.3.1）的】吸光度？。根据校正曲线—计算试？验溶液中六价格【（Cr6+）的质】量浓度如试验—溶液中吸光》度值：超出校？正曲线最高》点则应？对加显？色剂前的提取液【。适当稀释后再测试加！。标，溶液量根据》实际进行《调整 【 B.4.3.4】 不挥？发物含量的测—定 —     水性涂料！和溶剂型涂料—的不挥发物含—量按GB/T 17！25-2007的】规定进行称取试【样约1g烘烤—条件为（105【±2）℃/》1h；辐射》固化涂料的不挥发】物含量按《GB/T 》34675-201！。。7的规定进行；粉】。末涂料的不挥—发物含量以1计 】 ，。 B.4.4！ 结果的《计算 ？ 《 B.4《.4.1 》试样（以干膜计）】。中六价铬《（Cr6+）—含量  ！   按式（—B.1）计算试样】（以：。干膜计）中六—价铬（？Cr6+）含—量 ！   —  式中 】 ， ，    《ω试样（以》干膜：计）中六价》铬（Cr《6+）的含量单位为！毫克每千克（mg】/kg）； 【    【 ρ试验溶》液的质量浓度单位】为毫克每升（—mg：/L）； — 《  ：。  ρ0空白溶液】的质量浓《。度单：位为毫克《每升（mg/L）】。；  】。 ，  V试验溶—。液的定容体积单位为！毫升（mL》）；：   】  ：F试验溶液的稀释】倍数； ！  ：。  m称《取，的试样量单位—为克（g）； ！ ：。     ω（NV！）不挥发物》含量以质量分数【。计单位为克每克（g！/g） 《    】 结果取两次平【行试验？。的平均值 ！ B.4.4.2 ！基体加标回收—率， —    《按式（B.2）计】算基：体加标回收率— 】。   —  式中 】     SR基！体加标回收率％【； 》     SS加！。标后试样《（以干？膜计）中《六价铬？（C：r6+）含量单位】为，毫克每？千克：（，mg/kg）；【 — ，   US未加标】试样（以干膜计）中！六价铬（Cr6【+）含？量单位为毫克每千】克（：m，g/kg《。）； ？ ？ ：    《SA加标溶液中六价！铬（C？r6+）含量—折算成以试样干膜】计的：六价格？（Cr6《+）含量单位为【毫克：每千克（mg/kg！） 》    》 示例 【     如【。加入：0，.5mL的六—价铬（C《r6+）标准贮备溶！液（100m—g/：L）试样的不挥【发，物含量为0》.50g/g称取】的试：样量约0.1g【则SA=0.—5mL？。×，。（100mg/L】）/（0.1g×】0.50g/g【）=1000—mg/k《g   ！  根？据，被测样？品的六价铬》（Cr6+）含量可！以，选择其他合适的【加，标溶液量《保，证，加标后的质量浓度在！合适的曲线范—围内 B！.4.？4.3 结果和【检出限的校正 【  —   基体》加标：回收率？。的可接受范围应【为，≥50％且≤12】5％  ！   基《体加标回收》率＜50％时应重】新加入两倍量的加】标溶：液量进行测》试；基体加标—回收率＞125【。％时应重新加入等】量的：加标溶液量进行【测试如重复测试的】基体加标回收率仍在！≥50％且≤12】5％的范围之外【碱性消解法不适【用所测试的样—品则试样《中六价铬《（Cr？6，+）含量按GB【。/，T， ，97：60-19》88中？第6章、《8.：1、8.2.—3、8.4的规定进！行酸萃取液的制【备（：制备：的颜料的称》样量约0.5g）再！按GB/T》 9：758.5-198！8进行六价格（C】r6+）《含量测试结》。果除以不挥发物含】量后以干膜中—六价铬？（Cr6+）—含量报？。出 —   ？  如基体》加标：回收率＞75％且】≤125％则无需】校正结果检出限【。为8mg《/kg 《 ，    【 如基？体加标回收率在≥5！0，％且≤75％范围】内，应根据基体加—标回收率《校，正结果和检出限【即为结果乘以100！％加：标回收率《与实际？基体：加标回收率》的，比值检？出限按同《样方法进行校正 】    】。 示例？ —  ：  如样《品的测试《结果为1《00mg《/kg基体加标回】收率为50％则该】。测试样品的校正【检出限=8mg【。/，kg×（1》00％/50％）=！16mg/kg该测！试样品的《校正测试结果=【10：0，mg/？kg×（100【％，。/50％）=200！mg/kg》最终报？出结果为20—0mg/kg检【。出限为16m—g/：kg 【 B.5 精密度 ！ ？ B.5.1 】重复性？同一操作者两次【测试：结果的相对偏差小于！20％？ B.】5.2 再现性不】同试验室间》测试结果的相对【偏差：小，。于，33％？ ：