附录D（规范性附录） 水基型胶粘剂VOC含量的测定

D.1 概述

    本附录规定了水基型胶粘剂VOC含量的测定方法。

D.2 原理

    胶粘剂样品经稀释后，通过气相色谱分析技术使样品中各种挥发性有机化合物分离，定性鉴定被测挥发性有机化合物成分后，用内标法测定其含量。

D.3 材料和试剂

D.3.1 载气：氮气，纯度≥99.995％。

D.3.2 燃气：氢气，纯度≥99.995％。

D.3.3 助燃气：空气。

D.3.4 辅助气体（隔垫吹扫和尾吹气）：与载气具有相同性质的氮气。

D.3.5 内标物：试样中不存在的化合物，且该化合物能够与色谱图上其他成分完全分离，纯度至少为99％（质量分数）或已知纯度。例如：异丁醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、正十一烷、正十四烷等。

D.3.6 校准化合物：正己烷、庚烷、环己烷、环己酮、环己醇、乙酸戊酯、乙酸丁酯、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、三乙胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等，纯度至少为99％（质量分数）或已知纯度。

D.3.7 稀释溶剂：用于稀释试样的有机溶剂。不含有任何干扰测试的物质，纯度至少为99％（质量分数）或已知纯度。例如：乙腈、甲醇或四氢呋喃、乙酸乙酯等溶剂等。

D.4 仪器和设备

    气相色谱仪，配置如下：

    a）分流装置的进样口，其汽化室的内衬可更换；

    b）程序升温控制器；

    c）检测器可以使用下列三种检测器中的任意一种：

       1）火焰离子化检测器（FID）；

       2）已校准并调谐的质谱仪或其他质量选择检测器；

       3）已校准的傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）；

       如果选用2）或3）检测器对分离出的组分进行定性鉴定，仪器应与气相色谱仪相连并根据仪器制造商的相关说明进行操作；

    d）色谱柱：应能使被测物足够分离，如聚二甲基硅氧烷毛细管柱、6％腈丙苯基和94％聚二甲基硅氧烷毛细管柱、聚乙二醇毛细管柱或相当型号；

    e）进样器：微量注射器，10μL，容量至少为进样量的两倍；

    f）试样瓶：约20mL的玻璃瓶，具有可密封的瓶盖；

    g）天平：精度0.lmg。

D.5 气相色谱测试条件

D.5.1 色谱条件1：

    a）色谱柱（基本柱）：6％腈丙苯基和94％聚二甲基硅氧烷毛细管柱，60m×0.32mm×1.0μm；

    b）进样口温度：250℃；

    c）检测器：FID，温度260℃；

    d）柱温：程序升温，初始温度80℃保持1min，然后以10℃/min升至230℃保持15min；

    e）分流比：分流进样，分流比可调；

    f）进样量：1.0μL。

D.5.2 色谱条件2：

    a）色谱柱（确认柱）：聚乙二醇毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；

    b）进样口温度：240℃；

    c）检测器：FID，温度250℃；

    d）柱温：程序升温，初始温度60℃保持1min，然后以20℃/min升至240℃保持20min；

    e）分流比：分流进样，分流比可调；

    f）进样量：1.0μL。

D.6 试验步骤

D.6.1 通则

    所有试验进行两次平行测定。多组分试样同A.2.3.2。

D.6.2 密度测定

    按GB/T 13354规定的方法进行。

D.6.3 色谱仪参数优化

    按气相色谱条件，每次使用已知的校准化合物对其进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态。

D.6.4 定性分析

    定性鉴定试样中有无D.3.6中的校准化合物。

    优先选用GC-MS或GC-（FT-IR），按给出的气相色谱测试条件测定。也可利用GC-FID和D.4d）规定的色谱柱，按给出的气相色谱测试条件，分别记录校准化合物在两根色谱柱（所选择的两根柱子的极性差别应尽可能大，例如；6％腈丙苯基和94％聚二甲基硅氧烷毛细管柱、聚乙二醇毛细管柱）上的色谱图，在相同的色谱测试条件下，对被测试样做出色谱图后对比定性。

D.6.5 校准

D.6.5.1 校准样品的配制

    分别称取一定量（精确到0.1mg）鉴定出的各种校准化合物于配样瓶中，称取质量与待测试样中各自的含量在同一数量级；

    再称取与待测化合物相同数量级的内标物于同一配样瓶中，用稀释溶剂稀释混合物，密封配样瓶并摇匀。

D.6.5.2 相对校正因子的测定

    在于测试试样相同的色谱测试条件下，优化仪器参数。将适当数量的校准化合物注入气相色谱仪中，记录色谱图按式（D.1）分别计算每种化合物的相对校正因子：

    式中：

    Ri——化合物i的相对校正因子；

    mi——校准混合物中化合物i的质量，单位为克（g）；

    Ais——内标物的峰面积；

    mis——校准混合物中内标物的质量，单位为克（g）；

    Ai——化合物i的峰面积。

    Ri值取两次测试结果的平均值，测定结果保留三位有效数字。

    若出现校准化合物之外的未知化合物色谱峰，则假设其相对于异丁醇的校正因子为1.0。

D.6.6 试样的测试

D.6.6.1 称取搅拌均匀后的试样1g（精确至0.1mg）以及与被测物相同数量级的内标物于试样瓶中，加入10mL稀释溶剂稀释试样，密封配样瓶并摇匀。

D.6.6.2 按校准时的最优化条件设定仪器参数。

D.6.6.3 将1.0μL试样溶液注入气相色谱仪中，记录色谱图，然后按式（D.2）分别计算试样中所含各种化合物的质量分数：

    式中：

    wi——试样中被测化合物i的质量分数，单位为克每克（g/g）；

    mis——内标物的质量，单位为克（g）；

    Ai——被测化合物i的峰面积；

    Ri——被测化合物i的相对校正因子；

    ms——试样的质量，单位为克（g）；

    Ais——内标物的峰面积。

    wi值取两次测试结果的平均值。

D.7 水基型胶粘剂VOC含量

    水基型胶粘剂VOC含量按式（D.3）计算：

    式中：

    PVOC——水基型胶粘剂试样的VOC含量，单位为克每升（g/L）；

    wi——测试试样中被测化合物i的质量分数，单位为克每克（g/g）；

    Ps——试样样品在23℃时的密度，单位为克每毫升（g/mL）；

    1000——转换因子。