附》录A(规范性附【录) ！。 邻苯二甲酸酯类】化合物？含量：的测：试  气相色谱-质！谱法： 》 A.？1  概述》 —    《本，附录规定了用气相色！谱-质谱法测定【合成材料面层及【其原料中邻苯二甲酸！酯类化合物含量【的方法 》 A.—2  原理 】     试】样用乙酸乙酯或者】其他合适《的溶：剂，进行超声《萃取试样溶液—冷却后用气》相，色谱-质谱联—用仪测定采用总离】。子流色谱图(T【IC)进行定—性选择离子》检测(SIM)进】行定量？ A.】。3  材料和试【剂 【    分别—称取适量的邻苯二甲！酸酯类标准品用萃】取溶剂(A.—。3.1)配制成DB！P、B？B，P、DEHP、D】NOP浓度为—200mg/LDI！。。NP：、DIDP浓度为5！00mg/L的混合！标准储备溶液标准储！。备溶液宜在》0℃～4℃冰—。箱，中保存配制后180！d内使用 】 A.《3.1？  ：萃，取溶剂 ！    乙酸—乙酯或者其他合适】溶剂分析纯》 A.3！。.，2  校准化合物】 —    邻苯—二，甲酸二丁《酯(：DBP？)、：。邻苯二甲酸丁苄酯】(BBP)、邻苯二！甲酸二(2-—乙基己基《)酯(DEH—P)、邻苯二甲酸二！正辛酯(《DNOP)、邻苯】二甲酸二异》。壬酯(DIN—P)、邻苯》。二甲酸二异癸酯(D！ID：P)纯度≥9—8％或已知纯度【 ： ： ：A.3.3  【标准储备《溶，液 A.！。。3.4？  标？准工作溶液 ！。  ？   将标准储【备溶液采用逐级稀】释的方法配制DBP！。、BBP《、DEHP、D【NOP浓度从0.】5mg/L》。到1：。。0mg/LDIN】P、D？IDP浓度从—2.5mg/L到】50mg/L—之间的？不少于5《点的混合标准工【。作，。溶液：标准工？作溶液宜在0℃～】4℃冰箱中保存【配制后？90d内使》用 》。 A.3.5 】 有机相《微孔滤膜 —     孔！径0.45μ—m， A.4！  仪器设备 】 A.4.1！  气相色谱-质】谱联用仪 — ，。 A.4.【2  ？超声波？发生器 》 ？ A：.4.3  —电子天平精确度0.！1mg 《 ？ A？.5  分析—步骤 】A.5.1 — 气相色谱质—谱联用仪工作—。条件 》     由于！测试结果《取，决，于所使用的仪—器，因此不可《。能给出仪器分—析的普适参数可【参考的仪器》条件如下《    ！ a)？  色谱柱5％苯基！。-甲基硅《。氧烷毛细管》柱，30mm×0.25！mm：×0.25μm；】。 ？。 ？   ？ b)  进样【口温度2《90：℃，；   ！  ：c)  柱温程【序升温50℃保【持2min然后以】20℃/m》in升至200【℃，再，以8℃？/min升至—300℃保持5.5！min；《    ！ d) 《 质谱接口温度28！0℃； —     e】)，  离子源温—度，230℃； 】    — f)  电—离方式EI》。； 【    g》)  电离能量【7，0e：V，； 《 ？    h》)  质量扫—描范围50a—m，u，～500amu； ！ ： ？    i)  测！试方式全扫》描的总离子流—图(TIC)定性选！择离子监测(—SIM？)定量； 》 《     j—)  进样方式不】分流：进样； —。。    —。 ，k)  载气氦【气(纯度≥99【.，999？。。％)流量为》1.0mL》。/min《；  】  ： l)  》进样量1.0μ【L；： ？     【m) 溶剂延迟5】。。min — A《.5.？。2  ？试样制备《 ？     称】取约0.5g样【品精：确至0.1》mg放入螺口刻度试！管(带密封盖—。)加入？10：m，L萃取溶剂(A.3！.1)并密封试管置！于超声波发》生，器(A？.4.2)》中在60℃水温下超！声萃取60mi【n，萃，取，。完成后？取出刻？度，试管冷却至室—温并混合均匀用微量！注射器取1》μL进？样测其？峰，。面积若试样》溶液的峰面积—大于A.3.—4中最大浓度的【峰面积则用萃取【溶剂(A.3.1)！稀释后测定并将稀】释倍数f代》入计算公《式中 ？。 ，     】注1高浓度样品可进！行两次萃《取测试 ！  ：  注2如果待测】溶液中有《颗粒：物，质取一？部，分试液经0.4【5μm有《机系微孔滤膜过滤后！用于检？测分析？ A【.5.3 》。 定性分析 】。     进】行样品？测试时如果检出色】谱峰的保《留时间与标准—样品相一致并且【。在扣除背景后样品】质谱图中所》有选择离子均—出现而且其丰度比】与标准品的丰度比相！一，致(相对《丰度：＞，。50：％允许±1》0％的偏差；相对丰！度在20％～50】％之间允许±15％！的偏：差；相对《丰度在10％～2】0％：之间允许±20％】的偏差；相》对丰度≤1》0％允许±50％】的偏差)则可判断样！品中存？在，相，应的邻苯二甲酸酯类！ 》     在—A.5.《1条件下6种—。邻苯二甲《酸酯类？化合物的特》征离子及其丰—度比见？表A.1 【 ？表A.1 》6，种，邻苯二甲酸酯—类化：合物的定《性参考离子和定量选！择，离子 ！ ， ？ A.5.》4  ？定量分析 ！ A.5《.4.？1  标准溶—液和试液中待—测试的邻苯》二甲酸酯类化合【物的响应值均应在仪！器检测的线》性范围内如果试【液的检测响》应值超出仪》器检测的线性—范围可适《当稀释后测》试 》 A？.5.4.》2，。  本标准采用外标！法对邻？苯二甲酸《酯类化合《物进：行定量分析在—色谱图中选取适当】的定：。。量选择？离子：(参见表A.1)】进行：。峰面积积分DINP！。和DIDP应分别】将其所有同分异构体！的色谱峰的基线【拉平后积分计算其面！积的总？。和按式(《A.1)计算—。样品中每种邻—苯二甲酸酯的含量 ！ 《 A.5.4—.3  D》INP和DI—DP：由于包含《不可分？离的同分异构—。体出峰存在部分重叠！并且如果《。同时存在DNO【P在色谱图》上DNOP出峰也】会与DI《NP出？峰出：现重叠因此在选【取定量？离子时应《避免DNO》P、DI《NP和DI》DP之间的》相互干？。扰DNOP》选择m？/z＝279、DI！NP选择m/z【＝，。293、DIDP】选择m/z＝30】7可在最《大程度上《减少相互之间的【。干扰 ？ A.5】.5  《空白试验 】 ，   ？  除不加试样外均！。按照上述《分析步骤《进行 》。 A《.6 ？ 结：果计算 》     】按，。。式(A.1)计算】样品中每《种邻苯二甲酸酯【类化合？物，的，含量 ？ ！     式中】  【   ω《。i试样中第i—种，邻苯二？甲酸酯的《。含量单位为克每【千克(？g，/kg)；》 ：   — ， ci试样中第【i种邻苯二甲酸酯】的浓度？单位为毫克每升【(mg/L)；【 ：     c！oi：空白试样《中第i种邻苯—二甲：酸酯的浓度单位为毫！。。克每升(mg—。/L)； ！     V试样定！容，体积单位为毫升【。(mL)；》 《  ？。   f稀释倍数】； 》。     m试】样质量单位为克(】g) 《 A》.7  检出限【 —    本》方法：6种邻苯二甲酸【酯类化合物含—量的：参考检出限见—表A.2 【 ， 表A.》2  6种邻苯二甲！酸酯类化合物含量】的参考？检出限 《 ！。 ：A，.8  精密—度，   】。  ：同一实？。验室相同条件下【在短时间内对同一被！测对象两次独立【测定结果的绝对差值！不应大于《其算术平均》值的：10％ 》