？ 附录A(》规范性附录) 】 ， ？ 邻苯二甲—酸酯类化合》物含：量的测试  —气相色谱-质谱【法， 》 A.1《。  概述 — 《    本》附录规定了用气相色！谱-质谱法测—定合：成材料面层及—其原：料，中邻苯二甲酸酯【。类化：合物含？量的方法 】 A.《2  原理 【 ？   ？  试样用乙酸乙酯！或者：其他：合适的溶剂进—行超声萃《取，试样溶液冷却后用】气相色谱-质谱联用！仪测定采用总离子流！色谱图？(TIC)进行【定性选择离子检测(！SIM)进行—定量 ？。 ， ？ A.3  —材料和？试剂 ？ ？     —分，别，称取适量《。的，邻，苯二：甲酸酯类标准—品用萃取溶剂(A】.3.1)配制成】DBP？、BBP、DE【HP、DNO—P，浓度为200mg】/LDINP、DI！DP浓度为500m！g/L的《。混合标准储备溶【液标：准储：备溶液宜《在，0，℃～4℃冰箱—中保：存，配制后1《80d内使用 】 《。。A.3？.，1，  ：萃取溶剂《。  【   乙酸乙酯【或者：其他合适溶》剂分析纯 ！ A.3.2—  校准化合物 】   【  邻苯二甲酸二】丁酯(？DBP)《、邻苯二甲酸—丁苄酯(BBP)、！邻苯二？甲酸二(2》-乙基？己基)酯(DEH】P)、邻苯二—甲酸：二正辛酯(DNOP！)、邻苯《二甲酸二异壬酯(D！。IN：。P)、？邻苯二？甲酸二异癸酯(【DID？。P)纯度≥98【％或已知纯度 【 》A.3？.3：。。  标准储备—溶液 》 A.》3.：4  标准工作溶液！ ？     将】。标，准储备溶液》采用逐级稀释—的方法配《制DBP、BBP、！DE：HP、D《NOP浓度从0.5！mg/L《到10mg》/LDINP、D】IDP浓度从—。2.5mg》/L到50》mg：/，L之间？的不少于5点的混】合标准工作溶—液标准工作溶—液，宜在0℃～》4，℃冰箱中保》存配：制，。后90d内使用【 A【.3.5 》 有机相微》孔滤：膜，    ！ 孔径0.45μ】m — A：.4 ？ 仪器设备 【 ： A.4.1【。  气相色谱-质】谱联用？仪 ？。 ，。 ：。 A.4.》2  超声》波，发生器？ A.4！。.3  电》子天平精确度0.1！mg 【 ，A.5 《 分：析步骤 【。 A？.5.1《  气相色谱质谱】联用仪工作》条件 —     —由于测试结果取决于！。。所使用？的仪器因此不可能给！。出仪器分析的普【适参数可参考的【仪，器条：。。件如下 《  —   a)  色谱！柱5％苯基-甲基硅！。氧烷毛细管柱30】mm×0.25mm！×0.25μm；】 ， ？     —b)  进样—口温度290℃；】 《  ？   c)  【。柱温程序升温50℃！保，持2min》然后以？20℃/mi—n，升至20《0℃再以《8℃/min升至】300℃《保持5.5min】； ：   【  d)  质【谱接口温《度，280？℃； 【。。   ？  e？。)  离子源—温度230℃； 】 》    f)—  电离《方式EI《； 》   《  g)  电【离能量70eV； ！   【  ：。h)  《质量扫描范围—50amu～50】0amu；》 《    》 i：)  测《。试方式全扫》描的总？离子流图(》T，IC)定性》选择离子《监测(SIM)【定量；？ —    j)—  进样方式—不，分流进样； ！    》。 k)  》。载气氦气(纯度≥9！9.9？99％)流量为1.！0，mL/？。min；《 ？    — l)  进样【量1.0μL； ！ 《    m》) 溶剂延迟5m】i，n — A.5.》2  ？试，。样制：备   ！。  称取约0.【5g样品《精确：至，0.1mg放—入螺口刻度试管(带！密封盖)《。加入10mL萃【。取溶剂(《A.3.1》)并密封试管置于超！声波发生《器(A.4.2)中！在6：0℃水？。温下超声萃取60】min萃取完成后】取出刻度试管—冷却至室温并混合】均匀用微量注射器】。取1μL进样测其】峰面积若试》样溶液的《峰面积大《于A：.3.4中最大浓度！的峰面积《则用萃取溶剂(A】。.3：.1：)稀释后测定—。并将稀释倍数f代入！计算公式中 】 ？  ：  注1高浓度【样，品可进行《两，次萃：取，测试： 》 ，    注2如果】待测溶液中有颗粒物！质取一部《分，试液经？0.45μm有机系！微孔滤膜过》滤后：用于：检，测分析 》。 A.5.】3  定性分析 】 》    进行—样品测试时》如果检出色谱—峰的：保留：时，间与标准《样品：相一致并《且在扣除背景—后样品质谱图中所有！选择离子均出—现而且其《丰度比与标准品的】丰度比相一》致(相？对丰：度＞50％允许±】。。10％的偏》差；相？对丰度在20％～】50％之间允许±1！5％的？偏，差；相对丰度在1】0％～20％—之间允许±20【％的偏差；相对丰】度，≤10％允许±5】0％：的偏差)则可判断】样品中存在》相应的邻苯二甲【酸酯类 》     在！A.：5.1条件下6种邻！苯二甲酸《酯类化合物的—特征离子及其丰度比！见表A.1》 ？ ： ，表A.？1 6种邻苯—二甲酸酯类化合【物的：定性：参考离子和定量【选择离子 】 A！.5：.4  定量—分析 【 A.5.4.1】 ， 标准？溶液和试液中待【测试的邻《苯二甲酸酯类—化合物的《响，应值均？应在仪器检》测的线？性范围内如果试液】的检测响应值超出】仪器：检测的线性》范，围可适当稀》释后测试 】 A.《5.4？.2  本》。标准采用外标法对邻！苯二甲酸酯》类化合物进行定量分！。析在色谱图》中选取适当的定量】选，择离子(《参见表A.1)进】行峰面？积，积分DINP和【D，I，DP应分别》将其所有同分—异构：体的色？。谱峰：的基线拉平后积分】计算其面积》的总和按式(A.1！)计算样品中每种】邻苯二甲酸酯的含量！。 —A.5.4.—3 ： ，DINP和DID】P由：于包：含不可分离的同分】异构：体出峰存在部分重】叠并且如果同时存】在DNO《P，在色谱图上》DNOP出峰也会与！DINP出峰出现重！叠因此在选取定【量离子时应避免DN！OP、DIN—。P，和DID《P之间的相》互干扰DNOP选】择m/z＝2—7，9、D？IN：P选：择m/？z＝293》。。、DID《P选：择m/z＝》3，07可在最大程【度上减少相》互之间的干扰 ！ A.》5.：5  空白试验 ！    【 除不加试样外均】按照上述分析步骤】进，行 《 ： A.6  结果】计算 】。  ：  按式(A.1】)计算样品中每种】邻苯：。二甲酸酯《类化合物的》含量 【  】   式中 ！     —ωi试样中第i种】邻苯二？甲酸酯的含量单【位为克？每千克(g/—kg)？； 《     c】i试样中第i种邻苯！二甲酸酯《的浓度单位为毫【克每升(m》g/L)； 】  《   coi空【白试样中第i种邻苯！二甲酸酯的浓度单】位为毫克每升(mg！/L)； ！     V试样定！容体积？单位为毫升》(mL)；》   】  ：f稀释倍数》；   ！  m试《样质量单位为克【(g：) A】。.7  检》出限 —。   《 ， 本方法《6种邻苯《。二甲酸酯类化合【。物含量的参考检出】限见表A.》2 》 表？。A.2  6种【邻苯：二甲酸酯《类化合物含量—的参考检出限 【 ！ A.8  精密！度 ： ？     同【一实验室相同条件下！在，。短时间内《。。对同一被测对象【两次独立测定—结果的绝对差—值不应大于其算术平！均，值的10《％ ？