附》录A(规范》性附录) 】。 邻苯二甲】酸酯类？化合物？含量的测试  气】相色谱-《质，谱法 —。 A.1  概】述   ！  本附录规定【了用气相色谱—-质谱法测定合成】材料面层及其—原料中邻苯二—甲酸酯类《化合物含量》。的方法 【 A？.2  《原理 ？   【  试样用乙酸【乙酯或者其》他合适的《溶剂进行超声—萃取试样溶液冷却后！用气相？色，谱-质？谱，联用仪测定采—用总离子流色谱图(！TIC)进》行定性选《择，离子检测《。(SI？M)进？行定量 》 ？ A.3 》 材料和试剂 【  —   分别称取适量！的邻苯二甲》酸酯类标准品用【。萃取溶剂(》A.3.《1)配制成DB【P、BBP》、DEHP》、DNOP》浓度为200—mg/LDI—NP、？DIDP浓度为50！0mg/L》的混合标准储备【溶液标准储备—溶液宜在0℃—～4℃冰箱中—保存配制后1—80d内使用 ！ A.3.1】。  ：萃取溶？剂，    ！ 乙酸乙《酯或者其他合适溶剂！分析纯 ！A.3.2  校准！化，合物  ！   邻苯二甲酸】二丁酯(《。D，BP)？、邻苯二甲》酸丁苄酯(BBP】)、邻？苯，二甲酸二《。(2-乙基己基)】酯(DE《H，P，)、邻苯二甲酸【二正辛酯(D—NOP)、邻苯二】甲酸二异壬酯—(DINP)、邻】苯，二甲酸二异癸酯【。(DID《P)纯度≥》98％或已知纯【度 《 A.》3.3？  标准储备—溶液 》 A.》3.4 《 标准工作溶—液 》    》 将标准储》备溶液采用》逐级稀？。释的方法配制DB】P、：BBP、DEH【P、DN《。OP浓度《从0.5mg/L】到10mg/LDI！NP、DIDP浓】度从2.5m—g/L？。到50？mg：/L之间的不少于】。5点的？混合标准工》作溶液标准工—作溶液宜在0—℃，～4：。℃冰箱中保》存配制后90d内】使用 《 ？ A.3.5  】有机相微孔滤—膜 》 ：。    孔》径0.45μ—。m A.！4  仪器设备 ！ A.—4.1 《 ，气相色谱-质谱联】用仪 》 A.4.【2  超声波发【生器： 《 ：A，.4.3  电子】天平精确《度，0.1mg ！ A.5  分析！步骤 — A.5.1  ！气相色谱质》谱联：用仪：工作条件 —   —。  由于测试结果取！决于：所使：用的仪？器因：此不可能给》出仪器分析的—普适：参数可参考的仪器】。条件如下 【 ，    》 a)  色谱【柱5％苯基》-甲基硅氧》烷毛细？管柱：30m？m，×0：。.，25mm《×0.？2，5μm； 】     —b)  《进样口温度29【0℃； 【     c) ！ 柱温程序升温【。50℃保持2mi】n然：后以20℃》/mi？n升至200℃再以！8℃/min升至3！00℃保持》5.5min； ！     d！)  质《谱接口温《度280℃； 】 ？     e)  ！离子源？。温度230℃； ！。 ：   《  f)  电离】方式EI； ！。     g)】。。  电离能量—70eV； ！     h【)，  质？量扫描范围50【amu？～500《amu； 】  ？   i)  测试！方式全扫描的总离子！流图：(TIC《)定性选择离—子监：。测(SIM)定【量；  ！   j《)  进样方式【不分流进样； ！ ？    《k)  载气氦气】(纯度≥99.【999％)流量【为1.？0，mL/min； ！ ，    — l：)  进样量1.】0μ：L； 》 ：     m)【。 溶剂延迟5—min 《 A.5.！。。。2  试样制备 ！    【 称取约0.5g】样品精确至0.1】mg放入螺》口刻度试管(带密】封盖)？加入10mL萃取】溶剂(A.》3.1？)并密封试管置【于超声波发生—器(A？.4.？2)中在60—。。℃水：温下超声萃取60m！i，n萃取？完成后取出刻—度试管？冷，。。却至室？温并混合均匀用【微量：。注射器取1μL进】样测其峰面积若试】样溶：液的峰？面积大于A.3.】4中最大浓度的峰面！积则用萃取溶剂(】A.3.1》)稀释后测》。定并将稀释倍数f】代入计算公式中【  【   注1》高浓度样品》可进行两次萃取测】试   ！  注2《如果待测《溶液中有颗粒—物质取一《部分试液经0—.，45μm有机系微】孔滤膜过滤后用【于检：测分析？ A【.5.3  定【性分析 》  》   进行样—品测试时如》果检出色谱》峰的保留《时间与标准样品相】一致并且《在扣除背景后样品质！谱图中所《有选择离子均—出，现而且其《丰度比与标准—品的丰度比相一致(！相对丰？度＞50％》允许±10％的偏差！；相对丰度在2【0％～50》％，之，间允许±15％的】偏差：；相对丰度》在10％～》20：％之间允许±2【0％的偏《差；相对丰度—≤10％允许—±50％的偏—。差)则可判断样【。品中存在《相应：的邻：苯，二，甲酸酯类 — 《    在A.5.！。1条件下6种邻【苯二甲酸酯》类化合物的特征离子！及其丰度比见表A.！1， 《 ：表A.？1 6种邻》苯二：甲酸酯类化合—物的定？性参考离子和定【量选择？离子 ！ A.5.！4， ， 定量分析 ！ A？.5.4.1  】标准溶液和试液中待！。测试的邻苯二甲【酸酯类化合物—的响应值均》应，在仪器？检测的线性范围【内如果试液的—检测响应值超出仪】器检测的线性—范围：可适当稀释后测试】 《。 A.5.—4.2？  本标准》。采用外标《法对邻？苯，二甲酸酯类化合物】进，行定量分析在—色谱图中选取—适当的定量选择离】子(：参见：表A.1)进行峰面！积积分DI》NP和DI》DP应分别将—其，所有同分异构体【的色谱峰《的基：线拉：平后积分计算—其面：积的总和按式(A】.1)计算》样品中每种邻苯二甲！酸酯的？含量 A！.，5.4.3  DI！NP和DIDP由】于包含不可分离的同！分异构？体出峰存在部分重】叠并且如果同—时存在DNOP在色！谱图上DNOP出峰！也会与DI》NP出峰出现重叠】因，此在选取定》量离子时应避免DN！OP、DINP和】DID？P，之间的相互》干扰DNOP—选择m？/，z＝279》、DINP选—择m/z＝2—93、DID—P选择？。m/z＝307可】在最大程度上减【少相互之间》的干扰 【 ：A.5.5》  ：空白试验 》   【  除不加试样外均！按照上？述分析步骤进行 ！ ， A.6  】结果计算 》   【  按式(A—.1)计算样品中每！种邻：苯二甲酸酯类—化合物？的含量 】   ！  式中 【。 ：     ωi试样！中第i种邻苯二【甲酸酯的含》量单：位，为克：每千克(g/kg)！；  】   ci试样【中第：i种邻？苯二甲酸酯的浓【度单位为毫克—每升(mg/—L)；？ 《。  ？   coi空白】试样中第i种—邻苯二甲《酸酯的浓《度单位为毫克—每升(mg/L)】；   ！  V试样定容【体积单位《为毫升(mL—)； 【。     f稀【释倍数； 【     【m试样质量单位为克！(g) 》 《A.7  检出限 ！ 》    本方法6】。种邻苯二甲酸酯类化！合物含？。量的参？考检出？限见表A.2 ！ ： 表A.2》  6？种邻苯二甲酸酯类】化合物含量的参【考检出限 — ！ A.？8  精密度 【 《 ，    同一实【验室：相同条？件下在短时间内对】同一：被，测对象两次独立【测定结果《的绝对差值不—。应大于其算术平【均，值的10％ 【