附》录A(规范性附【录) ？ — 邻苯？二甲酸酯类化合物】含量的？测试： ， 气相色谱-—。。质谱法 ！。A.1  》。概，述   ！ ， 本附录规定—了用气相色谱-【质谱法测定》合成材料面层及【其原料中邻苯二【甲酸酯？类，化合物？含量的方法》 《 ：。A.2  原—理 —  ： ， ， 试样用《乙酸：乙，酯或者其他合适【的溶剂进行》超声萃取试样—溶，液冷却？后用气相色谱-【质谱联用《仪测定采《用总离子流色谱图(！TIC)进行定性选！择离子检《测，。。(SIM)进行定量！ A.3！  材料和试剂 ！     分！别称取适量的—邻苯二？甲酸：酯类标准品》用萃取溶剂(A【.3.1)配制【成DBP、BBP、！DEHP、》DNO？P浓度为《200mg/—LDINP、DID！P浓度为《500mg》/L的混合标准储备！溶液标准储备溶【液宜在0《。。℃～4？℃冰箱中《。保存配制后180】d内使用 【 ？A.3.1 —。。。 萃取溶剂 —   【  乙？酸乙：酯，或者其他合适溶剂】分析纯 】 A.3.2  校！准化：合物 【     邻苯二甲！酸二：丁酯(DBP)【、邻苯？。二甲酸丁苄酯(【。BBP)《、邻苯二甲酸二(2！-乙：基己：基)酯(DE—HP)、邻苯二甲】酸二正辛酯(DN】OP)、邻》苯二甲酸二》异壬酯(D》INP)、》邻苯二甲《酸，二，异癸酯(DI—DP)纯度≥98】％或已知纯》度 【A.3.3  【标准储？备溶液 — ？A.3.4 —。 标准工作溶液 】 ， ：。 ，     将—标准储备溶液—采用逐级稀释的【。方法配？制D：。BP、BBP、【DEHP、DN【。OP浓度从0.5】mg/L《到10mg/—LDINP、—DID？P浓度？从2.5《。mg/L到5—0m：g/L？之间：的不少于5点—的混合？标准工？作溶液？。标准工？作溶：液宜在0《℃～4℃《冰箱中保存》配制后90d内【使用 《 A.3.】5  有机相微孔】滤膜 【    《 孔径0.45μ】m A】.4  仪器—。设备 【 A.4.1 【 气相色谱-质谱】联用仪 】。 A.4.2 【 超：声波发生器 — ？。 A.4.—3  电子天平【精确度0.1mg】 《。 A.《5  分析步—骤 A.！5，.1  气相色【谱质谱联用》仪工作？条件 》 ：     由—于测：试结果取决于所【使用的仪《器因此不可能—。给出：仪器分析的普适【参数可参考的—仪器：条件如下 》    】 a) 《 色谱柱《5％：苯基-？。甲基硅氧烷》毛，细管柱？30mm×0.25！mm×0.25μm！； —    《 b)  进样口】温度：290℃； 】     c】)  柱温程—序升温50℃保持2！min然后》以20？℃，/min升》至，200℃再以8℃】。/min升至30】。0℃保？持5.5min；】   】 ， d)  》质谱接口温度280！℃，。；， —    e)  】离子源温度2—。30：℃；： ？     【f)  电》离方：式EI； — ？ ，   ？。 g)  电离【能量70eV；【 ，   【  h)  质量】扫描：范围50《amu？～5：00am《u； 【     》。i)  测试方式】。全扫描的总》离子流图(T—IC：)定性选择离—子，监测(SIM)定】量；： 《。     j) ！ ，进样方式《不分：流进样； 【 ，     k【)，  载气《氦气(纯度≥9【9.9？99％)流量为【1.0mL/m【in； 《 ，     】l)：  进样量》1.0？μL； —  《   m) —溶剂延？迟5min 】 A.》5.2  试样【制备  ！。   称取》约0：.5：g样品精《确至：。0.1mg放入【螺口刻度试管—(带密封盖)加入】1，0mL萃取》。溶剂(A.3—.1)并密封—。试管：置于超声《波发生？器(A.4.2)】中，。在60℃水温下超】声萃取60min萃！取完成？后取出刻度试管冷】却至室温并混合均】匀用微量注射—器取：1μL进样测其峰】面积若试样》溶液的峰面积大【于A.3.4中最大！浓，度的峰面积则—用萃取溶剂(—A.：3.1)稀》释后测定并将稀释】倍数f代《入计算公式中— —    注》。。1高浓度样品可进行！两次萃？取测试 ！    注2如【果待测溶液中—。有颗粒？物质：取一部分试液经0.！45μm有机系微】。孔滤膜过滤后—用于：检测分析 】 A.5》.3  《定性分析《 》     进行样】品测：试时如果《检出色谱峰》的保留时间与标准】样品相一致并且在扣！。除背景后样品质谱】图中所有选择—离子均出现而—且其丰度比与标准】品，的丰度比相》一致(相对》丰度＞50％允【许±10％的偏差】；相对丰《度在20％》～50％之间允许】±15％的偏差；】相对丰度在1—0％～20％之【间允：许±20％》。的偏差？；相对丰度≤—10％允许±50％！的偏差)则可判断样！品中存在相应的【邻苯：。二，甲，酸酯类 —     在】A.5.1条—件下6？种邻苯二《甲酸酯类化合物的特！征离子及其丰度【比见表A.1 【 《 表A.1 6【种邻苯？二甲酸酯类化合【物的定？性参考离《子和定量选择离子 ！ 《 《。 A.》5.4  定—量分析 】。。 A.5.4.1】  标准溶》液和试液《中待测？试，的邻苯二甲酸酯类】化合物的响应值均应！在仪器？检测的线性范围【内如果试液的检测响！应值超？出仪器检测的线性】范围可适当稀释后测！试， ， ， A.5.4！。.2  本标准采】用外标？法对邻苯《二，甲酸酯？。类，。化合物进行》定量分？析在：色谱图中《选取适当的》定量：选择离子(》参见表A.1)【进行峰面积积分D】INP和DID【P应分别将其所有同！分异构体的色—谱峰的基线》拉平后积分计算其】面积的总《和按式(《A.1)计算—样品中每种邻苯【二甲酸酯的含量 ！ A》.5.4.3  D！IN：P和：DIDP由于包含】不可分离的同—分异构体出》峰存在部分重叠并且！如果同时存在D【NOP在色》谱图上DNO—P，出峰也会《与，D，INP？出峰出现重叠—。因此在？选取定？。量离子？时应：避免D？NOP？、，DI：NP和DI》DP之间的相互干扰！DNOP选择m/】。z＝279》、DINP》选，择m/z＝》。293？。、DI？DP选择m/z【。＝30？7可在最大程度上】减，少，相互之间的干—扰 》 A.《5.5 《 空白试验》   】  除？不加：试样外？均按照上述分析步骤！进行： A【.6  结果计算 ！     ！按式(A.1)【计算样？。品中每种邻苯二甲酸！酯类化合物的含量】 》 ， —   ？ 式中 —。。   》  ωi试样中【第i种邻苯》二甲酸？酯的含量单位为【克每千克《。(，g/kg)； 【 》    ci试样】。中第i种《。邻苯二甲酸酯—的浓：度，单，位为：毫克每？升(m？g，/L)； — ？。   ？  coi空白试样！中第i种邻苯—。二甲酸酯的浓度单位！为毫：克每升(mg/L】)； ？ 》  ：  V试样定—容体积单位为毫【。升，(mL)； 【    【 f稀释倍数；【 ， ，  》   m试样质量单！位为克(g》) A】.7  检出限 】    】 本方法《6，种邻苯？二甲酸酯类化合【物含量的参考—检出限见《。表，A.2？ 《 表A.》2  ？6，种邻苯二甲酸酯【类化合？。物含量的参考—检出限 】 A】。.8  精》密，度   ！  同一《实验室相同条—件下在短时间—内对同一被测对象两！次独立测《定结果的绝对差值】。不应大于其算术【平，均值的10％ 【 ，