？ 附：。录A(规范性—附录) ！ ：邻苯二甲《酸酯：类化合物含量的测】试，  气相色谱—-质：谱法 《 ， A.1  】概，述 【    本附录【规定了用气相色谱-！质谱法测定合成【材料面层及其—原料中？邻，苯，二甲酸酯《类化合物含量—的，方法 A！.2  原理 ！     【试样用？。乙酸乙酯或》者其他合适的溶【剂进行超声萃取试】样溶液冷却后用气】相色谱-质谱联用】仪测定采用总—离子流色谱图(T】。I，C)进行定》。性选：择离子？检测(SIM)【进行定？量 《。 ？。A.：3  材料和试剂 ！  —   分别称—取适量的邻苯二甲酸！。酯类标准品用萃取溶！剂，(A.？。3.1)配》制成：D，BP、BBP、D】EHP、D》NOP浓度为—200mg/—LD：INP、DIDP浓！度为5？。00mg/L的混】合标准储备溶液标准！储备溶液宜在—。0℃：～4℃冰箱中保存】配制后180d【内使用 【 ：A.3.1  【萃取溶剂 】     —乙酸乙酯或者其【。他，合适溶剂分析纯 ！ ， A.3.2 ！ 校准化合物 【     ！邻苯二甲酸》二丁酯(D》BP)、邻苯二甲酸！丁苄酯(B》BP)？、邻苯二甲酸二(2！-乙基己《基)酯(DEHP】。)、邻苯二甲酸【二，。。正辛酯(DNOP)！、邻苯？。。二甲酸二异壬—酯(DINP)【、邻：苯，二甲酸？二，异癸酯？(DIDP)—纯度≥98》％或已知《纯度 【 A.？3.3  标准【储备溶液《 ？ ： A.？3.4  》标准工？作溶液 ！ ，   将标准—储备：溶液采？用逐级稀释的方法配！制DBP、B—BP、D《EHP、D》NOP浓度从0.】5mg/L》到10mg/L【DINP、D—I，DP浓度从2.5】mg/L《到，50mg《/L之间的不少【于，5点的混《合标准工作溶—液标准工作溶液宜】在0℃～4℃冰【箱中保存配》制后90d内—使用 《 ？ A：.3.5  有【机相微孔滤膜 【  —   孔《。。径0.45μm ！。 《A.4  仪器设】备， A【.4.1  —气相色谱-质谱【联用仪 】。 A.4.2— ， 超：声波发生器 】。 ， A.4.3 】 电子天平精—确度0？.1mg ！ A.？5 ： 分析步骤 】 A.5.【1  气相色—谱质谱联用》仪工作？条，件 【 ，   由于测试结】果取：决于所使用的—。仪器因此不可能给出！仪器分？析的普适参数可【参考的仪器条—件如下 —  《   a)  【色谱柱5％苯基-】。甲基硅氧烷毛细【管柱30mm×0】.25mm》×，0.25《μm：； 》     b) ！。。。 进样口温度—290℃； — ：     【c，)  柱温程—序升温？50℃保《持2min然后以2！0℃/min—升，至200《℃再以8《℃，/min升至300！℃保持5.5m【in； 《 ，     d！)  质谱接口温度！2，80℃； 》 ：。     e】。)  ？离子源温度230℃！；   ！  ：f)：  电离方式EI】； ： 》    《g)：。。  电离《能量70eV； ！。 ：     h)】  质？量扫描范围》50am《u，。～500《amu；《 ，   【。 ， i)  测试方式！全，扫描的？总离：子流图(TIC)】。定性选？择离子监《测(SIM》)定量； 【  《   ？j)：  进样方式不分流！进样； 【     —k)  载气—氦气(？纯度≥99.9【99％)流量为1.！0mL/min；】   】  l)  —进样量1.0μL；！ 《  ？   m) 溶剂延！迟5m？in 《 A》。.5.2《  试样制备 【。  —  ： 称取约0.5g】样品精确至0.1】m，g放入螺《口刻度试管(—带密封盖)加—入10mL萃取【溶，剂(A.3.1)】并密：封试：管置：于超声？波发生器(A.【4.2)中在6【0℃水温下超声【。。萃取：。60min》萃取完成《后取出刻度试管【冷却至室温》。并混合均匀用微量注！射器取1μL进样测！其峰面积若试样溶液！的峰面积大于A【.3.4中最大浓度！的峰面积则》用，萃取溶？剂(A.《3.1)稀释后【测定并将稀释倍数】f代：入计算？公式中？ ，。 》。  ：。  注1高浓度【。样品可进行两次【萃取测试 【 ：    《 注2如果待—测溶液中有颗粒物】质取一部分》试液经0.45【μm有机《系，微孔滤膜过滤—后用于？检测分析 — A.5【.3  定性分【析 ？     进！行样品测试时—如，果检出色谱峰的保】留时间与标准样品】相一致并且在扣除背！景后样品质谱图中所！有选择离子》均出现而且其丰【度比与标准品的【。丰度比相一致(相对！丰度＞50％允许±！10％的《偏差；相对》丰度在2《0％～？50％之间允许±1！5，％的：偏差；相《对丰度在1》0％～20％之间允！许±2？0％的偏差；相【对丰度≤10—％允许？±50％的偏差【)则可判断样—品中存在相应的邻苯！二甲酸酯类 — 《   ？ ，。 在A.5》.1条件下6种邻苯！二甲酸酯类化合物】的，特征离子及其丰【度比见表A.1【 表【A.1 6种—邻苯二甲酸酯类化】合物的定性参考【离子和定量选—择离子 【 A！.5.4 》 ，定量分析 ！ A.5.4.【1  标准》溶液和试液》中待测试的邻苯二甲！酸酯类？化合物的响应值【均应在仪器检测的】线，性，范围内如果试—液的：检测响应值超出仪器！检测的线性范围【可，适当稀释后测—试 — A.5.4.2】  本？标准采用外标法对邻！苯二甲酸酯》类化合物《进行定量分析在色】谱图中选《取适当的定》量选择离子(参【见表A.1)进行】。峰面积积分D—I，NP和DIDP应】分别将？其，所有同分《。异构体的色谱峰的基！线拉平后积分计算】其面积的总和按【式，(A.1)计算【样品中每种邻苯二】甲，酸酯的含量 【 A.5.4！。.3  D》INP和DIDP】由于包含不可分离的！同分异构体出峰【。存在部分重叠并且如！果同时存在DNOP！在色谱图上D—NOP出峰》也会与DIN—P出峰出现》重叠因此在选取定】量，。离，子时应避《免DNOP、—DI：NP和DIDP之间！的相互？干扰：D，NOP选《择m/z＝27【9、：DINP选择m/】z＝293、DI】DP选择m/—z＝307可—在，最大程？度上减少相互之【间的干扰 】 A？。.5.5  空白试！验   ！  除？不加试样外》均按：照上述分析步骤进行！ A【.6  结》果计算 】     》。按式(A.1)【计算样品中每种【邻苯二甲酸酯类化合！物的：含量： ！     【式中 —     ωi】试样中？第i种邻《苯二：甲酸酯的《含，。量单：。位为克每《千克：(g/kg)；【。  【。  ： ci试样》中第：i种邻苯二甲—酸酯的浓度单位【为毫克？每升(mg》/L)； 》 》  ： ， ，c，oi空白试样中【第i种？邻苯二甲酸酯的浓度！单位为毫《。克每：升(mg/》L)； —   》  V试样定容【体积单位为毫升(】mL)？；，  【   f稀释倍【数，； —     m试【。样质量单位为克(g！) 【A.7  检—出限 —。 ：    本方法6种！邻苯：二甲酸？酯类化合物含量的】参考检出限见表A】.2 表！A.2？。  6种邻苯二甲酸！酯类化合物》含量的参考检—出限 》 【 A.8  【精密度 【 ，   ？  同一实验室【相同条件下在短时】间内对？同一：被测对象两次—独立测定结果—的绝对差值不应【大于其算《术平均值的10％ ！ ，