。 ？ 附录？A(：规范：性，附录) 《 《 ， 邻苯二甲酸【酯类化合物》含量的测试  【气相色谱-质—谱法 《 A.—。1  概述 —   【  本附录规定【了用气相色谱-【质谱法测定》合成材料面层及其】原料中邻苯二甲【。。酸酯类化合物含量的！方法： —A.2  原理 ！     】试样用乙酸乙酯或者！其他合？适的溶剂进行超声】萃取试样溶液—冷却后用气相—色，谱-质谱联》用，仪测定采《用总离子流色—谱图(TIC)【进行定性选择离子检！测(S？。I，。M)进行《定量 A！.3  材料和试】剂  】   分别称取适】量，的邻：苯二甲酸酯》类，标，准品用萃取溶—剂(A？.，3.1？)配制成DBP、B！BP、DEHP、】DNOP《浓度为？200mg/LD】IN：P、DIDP浓度为！500mg/L的混！合标准储备溶液【标准储备溶》液宜在0《℃～4℃冰》箱中保？。。存配制后18—0d内使用》 —A.3.1  萃】。取溶剂 》 ：     乙酸】乙，酯或者其他合适溶剂！分析纯 】。 A：.3.2 》 校准化合》物 《 ：     邻苯二甲！。酸二丁酯(DB【P)、邻苯二甲酸】丁苄酯(《。BB：P)、邻苯二甲酸二！(，2-乙基《己，基)：酯(D？EHP？)、邻苯二甲酸【二正：辛酯(DN》OP)、《邻苯二甲酸》二异壬酯(DINP！)、邻苯《二，甲酸二异癸酯(D】IDP)纯度—。≥98？％或已？知纯度 ！A，.3.3  标【准储备溶《液 ：。 ： A.》3.：4  ？标，准，工作溶液《 ？     将标！准储备溶液采用逐级！稀，。释的方法配》制DBP、BB【P、DEHP—。、DNOP浓度从】0.5mg/—。L到10mg/LD！INP、D》IDP浓度从2【.5mg/L到5】0m：。g/L之间的不少】。于5点的混合—标准：工作溶液标准工【作溶液？宜在0℃～4℃冰箱！中保存配制后90d！内使：用， A【.3.5《  有机相微孔滤】膜 《 ？ ，   孔径》0.45《μm： A【.4  仪》器设备 》 A.—4.1  气相【色谱-质谱联用仪 ！ ？。 A.《4.：2  超声》波发生器《 A【。.4：.3：。  电子天平精确】度，0.：1mg 》 ，。 ： A.5 》 分析步骤 】 A.》5.1  气相色谱！质谱：联用仪工作条—件  】   由于测试结果！取决于？所使用的仪器—因此不可能》给出仪器《分析的？普适参数《可参考的仪器条件】如下 ？ ？  ？   a《)  色谱柱5【％苯基-甲基硅【氧烷毛细管柱—。30m？m×0.2》5，mm：×0：.25μ《m；： —    b》)  进《样口：。温度290℃； ！ ？    《 c)  柱温【程序升温50℃【保持2？min然后》以，2，0℃/mi》n升至200℃再】以8℃/min升至！300℃保持—5.5min； ！    【 d)  质谱接】口，温度280℃—； ？  》   e)  离子！源温度230℃；】 ， ？ ，    《 f)  》电离方式《E，I；  ！   g)  电离！能量70eV； ！。 ？     h)  ！。质量扫描范围50a！mu～500—amu； 【 ？ ，   i)》  测试方式全扫描！的总离子流图(T】IC)定性选择【离子：监测(SIM—)定量？； 【   ？ j)  》进样方式不分流进】样，； 【 ， ， ， ，k)  载》气氦气？(纯度≥99.9】。。9，9％)流量》为1.0mL/m】in； 】  ：。   l) — 进样量1.0μL！； 《     m)！。 溶剂？延迟5？min 】 A.？5.2  》试样制备 ！     称取【约0：.5g样品精确【至0.1mg放入】螺口刻？度，试管(带密封盖)】加入1？0，mL萃取溶剂(A】.3.1)并密封】试管置于超声波发】生，器(A.《4.2)中》。在60℃水》温下超声萃取6【0m：in萃取完成后取出！刻度试？管冷却？至室：。温并混？。合均匀用微量注射】器，取1μ？L进样测其峰面【积若：试样溶液的峰面积】大于A.3》.4中最大浓—度的峰面积》则用萃取溶》剂(A？.3：.1)稀释后测【定并将？稀释倍数f代入计算！公式中 《 ， ，     注】1，高浓度？样品可进行》两次萃取测》试 ：    】 ，。注2如果待测—溶液中有颗》粒物质取《一部分试液经0.4！5μm有机系—微孔滤膜《过滤：后用：于检测分析 【。 ？ A.5.3—。  ：定性分析《   】  进行样品测试时！如果检出色谱峰【的保留？时间与标准样品相一！致并且在扣除背景】后样品质谱图中所有！选择离子均出现而且！其丰：。度比：与，标准品的丰度比【相一致？(相对丰度＞—。50％允许±10】％，的偏差；相对丰【度在20％～50％！。之，间允许±1》5％的偏差；—相对丰度在10【％～20《％，之间：允许±2《0％的偏差；相【对丰度≤1》0％允许±50【％的偏差)则可判】断样品中存在相应】的邻苯二甲酸酯【类 》    》 在A.5》.，1条：件下6种邻苯—二甲酸酯类化—合，物的特征离子及其丰！度比见表《A.1？ 》 表A.1 6种邻！。苯二甲酸酯类化合物！的定性参《考离子和《定量选？择离子？ 《 — A？.，5.4  》定量分析《 A【.5.4.1 【 标准溶液》和试液中《待测试的《邻苯二甲酸》酯类：化合物的响应值均应！在仪器检测》。的线性范围》内如果？试液的检测响应值超！出仪器检测》的线：性范围可《适当稀释后测试 ！ A.—5，.4.？2  本标准采用外！标，法，对邻苯二《甲酸：。酯类化合《物进行定量》分析在色《。谱图：中选取？。适当的定量选—择离子(《参见表A.1)进行！。峰面积积分D—INP和《DIDP应分别将其！。所有同分异构—体的色？。谱峰的基《线，拉平后积分》计算其面积的总【。和按式(A.1)计！算样品中每种邻【苯二甲酸酯的—含量 A！.，5.4.3》  DINP—和DIDP》。由于：包含不？。可分离的同分异【构体出峰《存在部分重》叠并且如果同时存】在，DNO？P在色？谱，图上D？NOP？出峰：也会：与D：INP？出峰出？现重叠因此在选【取，。。定量离子时》应避免DNO—P、DI《NP和DI》DP之？间的相互干》扰DNO《P选择m/z＝2】7，9、DINP选【择m/z《。＝293《。、DIDP选择m】/z＝？3，07可在最大程度】上，减少：相互之间的干扰 】 ： A.5—.5  空白试【验 》   《  除不《加试样外均按—照上述分析步骤进】行， A.】6  ？。结，果计算 】   ？  ：按式(A.1)计算！样品：中每种？邻苯二甲酸酯类【化合物的含》量 ： ？  ！   ？式中 】 ，   ？ωi试样中第i种邻！苯二：甲酸酯的含量单位为！。克每千克(g/【kg：)； ？。   【  ci试样中第i！种邻苯二甲酸酯的】。浓度单位为毫克【每升(mg/L)；！    ！ coi空白试样中！。第i种邻苯二甲酸酯！的浓：度单：位为毫克每》升，(，mg/L)》；  】   V试》样定容？体积单位为毫升(m！L)；？   】 ， f稀释倍数—； ： ？     m试】样质量单位为克(g！) A.！7  ？检出限？    ！ 本方法《6种：邻苯二甲《。酸酯类？化合：。物含量的参》考检出？限见表A《.2 】表A.2《  6种邻》苯二甲酸酯类化合物！含量的参考检出限】 】。 ？ ，A.：8  精密度 】 ？     同一【实验室相同条件下在！短时间内对同一【被测：对象两次独立测【定结果的《绝，对差值不应大于其算！术平均值的10％ ！ ，