《附录A(规范—性附录？) 《。 邻—苯二甲酸酯》。类化合物《。含量的测试 — 气相色《谱-质谱《。法 ： ： A.1  概！。述  】   ？本附录？规定了用气》相色谱？-质谱法测定合【成材料面层及其原】料中邻苯二甲酸【酯类化合物》含量的方法 【 ？ A.2《  原理 ！     》。试样用乙《酸乙酯或者其他合】适的溶剂进行超声】萃取试样溶液冷【却后用气相色谱-】质谱联用仪测定【采用总离子》流色谱图(T—IC)进行》定性：选择离子《检测(SIM)进行！定量 】A.3？  材料和试—剂 【    分别称取】。适量的邻《苯二甲酸酯类标准品！用萃取溶剂(A.】3.1)配》制成DBP、BBP！、D：EHP、DN—OP浓度为》20：0，mg/LDINP】、DIDP浓度【为500mg/L的！。。混合标准《储备溶液标准储备溶！液，宜在0℃《～4℃冰《。箱中保？存配：制后180d—内使用 【 ：A.3.1  萃取！溶剂 【     乙酸乙酯！或者其他《合适溶剂分析纯 ！。 《A.3.《2  校准》化合物 》 ，     邻苯！二甲酸二丁酯(DB！P)、邻苯二—甲，酸丁苄？酯(BB《P)、？邻苯二甲酸二(2】-乙基己基)酯【(D：EHP？)、邻苯二甲酸二】正辛酯(《DNO？P)、邻《苯二：甲酸二异《壬酯(DINP)、！邻，苯二甲酸二异—癸，酯(DIDP)【纯度≥98％—或已：知纯度 】 A.3.》3  标准储备溶】液 ： A.【3.：4  标准》工作溶液 》 》  ：。  ：将标准储备溶液采】用逐级？稀释的方法配制【DBP、BBP、】DEHP、DNOP！浓度从0.5mg】/L到10mg/L！。DINP、》DIDP浓度从2.！5mg/L》。到50mg》/L之间的不少于】。5点的混《合标准？工作溶液标准工作】溶液宜在0℃～4℃！冰箱：中保：存配制？后9：0d内使用 【 A.—3，。.5  有》机相微孔滤膜—   】  孔？径0：.45？μ，m ？。 ： A？.4  仪器设【备 ？ A.4【.1  气相—色谱-质谱联用【仪 A.！。4.2  超声【波发生器 【 A.4.3 ！ 电：子，天平：精确度0.1—mg： A【.5  分析步骤 ！ 》。A.5.1  气相！色谱：质谱联用仪工作【条件 【    《 由于？测试结果取决于【所使用的仪器—因此不？可能给出仪器—分析的？普适参数《可参考的仪器条件如！下，    ！。 a)  色—谱柱5％苯》基-甲基硅氧—烷毛细管柱》30m？m×0.25m【m×0.25μm】； 《 ，  ？   b)》  进样口》温度290℃—；   ！  c)  —柱温：程序升温50℃保】持2min然后以2！0℃/？m，。in升至2》00：℃再以？。8℃：/min升至3【。00℃？保持5.5》mi：n；  ！  ： d)  质—谱接口温度2—8，0℃；？    ！ e)  离子【源，温度2？30：℃； 》 ，     f【)，。  电？。离，方式EI；》    ！ g)  电离能】量70eV； 】。。 ？  ：   h)》。。  质量扫描范围】。50amu～—。500amu—； ？。 ？    《 i)  测试方】式全扫描的总离子流！图，(，TIC)定性选【择离子监测(S【IM)定量； ！。    — j)  进样方】式不：分流进？。样；：    ！ k)？。  载？气氦气(纯》度≥99.》999％)流量为】。1.0？mL/min；【 ， 》  ：  l)  进样量！1，。.0μL； 【     m！。) 溶剂延迟—5m：in — A.5.2【  试样制备 【。 ：。 ：     称—取约0.5g—样品精确至0.【1mg放入螺口【刻度试管(带密封】盖)加入10m【L萃取溶剂(—A.3.1)并【密封试管置于—超声波发生器(A.！4.2)《中在60℃水温【下超声萃取》60min萃取完】成后取出刻》度试管冷《却至室温并混合均匀！用微：量注射器取》。1μL进样测其峰面！积若试样溶液—。的峰：面积：大于A？。.3：.4中最大》浓度：的峰面？积则用？萃取溶剂(》A.3.1)—稀释后测《定并将稀释倍—。数f代？入计算公式中 【 《   ？  注？1高浓？度样品可进行两次】萃取测试 》 ？。   《 ， 注2？如果待测溶液中有】颗粒物质取一部【分试液经0.4【。5μ：。m有机系微孔—滤膜过滤《后用于检《测分析 《 A.【5.3？  ：定性分析《 — ，  ： 进行样品测试时如！果检出色《谱峰的保留时间与】标准样？品相一致并》且在扣除背》景，后样品质谱图—中所有选择离—子均：出现：而且其丰度比与【标准品的丰度比相一！致(相？对丰度＞50—％，允，许±10《％的偏差；》相对丰度在2—0％～5《0％之？间允许？。±15％的》偏差；相对丰度在1！0％：～20％之间—允许±20％的偏差！；，相对丰度≤10％允！许±：50％的《。偏，差)则可判断样品中！存在：相应的邻苯二甲酸酯！类 ： ：   》  在？A.5.1条—件下6种邻苯二甲】酸酯类？化合物的特征离【子及其丰度》比，见，表A：。。。.1 》 表A.1【 6种邻苯》。二甲酸酯类化合【物的定性参考离子】和定量选择离—子 ： 《 【A.5.《4  ？定量分析 ！ A：.5.4.1  】标准：溶液和试液中—待测试的邻苯二甲】酸酯：类，化合：。物，的响应值均应在【仪器检测的》线性范围内如果【试液的检测响应值】超出仪？器，检测的线《性范围可适当稀【释，后测试 】 ，A.5.4.2  ！本标：准采用外标》法对邻苯二甲酸酯类！化合物进行》定，量分析在色》谱图中选取适当的定！量，选择离子(参—见，表A.1《)进行？峰面积积《分DINP和—DIDP应分别将其！所有同分异》构体的？色谱峰的基线拉【平后积分计算其面】积的总和按式(【A.1)《计算样品中每—种邻苯二甲酸酯的】含量 》。 A.5.4.！3  ？。。DINP和DIDP！由于包？含不可分《离的同分异构体出】峰存在？部分重叠并且—如果同时存在—DNOP在色—谱图上？。DNOP出》峰也：会与DINP出峰】出现重叠《因此在选取》。定量离？子时应？避免DNOP—、D：INP和DIDP之！间的相互《干扰D？。NOP？选择m/《z＝279》、DINP选择【m/z＝《293、《D，ID：P选择m/z＝3】0，7可在最大程—度上减少相互之间】。的干扰 》 ，。 ： A.5.5  】。空白试验 【 ：    《 除不加试》样，外均：按照上述《分析步骤进行 【 A—.6  结果—计算 】。    按》。式(A.《1)计算《样品中每种邻苯二】。甲酸酯类化合物的含！量 ： 】     式】中 ？ 《    ωi试【样中第i种邻苯二】甲酸酯的含量单【。位为克每千克(g】/，kg)； 》     ！。ci试样《中第i种邻》苯二甲酸酯的浓【度单位为毫克每升】(mg/L)； 】 ？   《  coi空白试样！中第i种邻苯二【甲酸酯的浓》度单位为毫》。。克，每升(mg/L)】； —。  ：。   ？V试样定容》体，积单位为毫升(m】L)； ！。    f稀释倍】数； ？ 》   ？ m试样质量单位】为克(g《)， A.】。7，  检出《限 —     》。本方法6种邻—苯二甲酸《酯类化？合，物含量？的参考检出限见【表A.？2 【表A.2  —6种邻苯二甲酸酯类！化合物含《量的参考检出限【 ！ A.》8  精密度— 《 ：    同一实【验室相同条件下在】短时间内对同一【。被测对象两次独立测！定结果的绝对差值不！应大于其算术—平均值的10％ 】。 ，