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》4.:2 处《。理,工艺与?控制参数
【
4:.2.1 —根据硫酸生产污水】。的特:性,结合:国内相关《企业污水处理—。的实际运行经验【。本条对不《同含砷浓度》。硫酸生产污水—的处理工艺与控制】参数作出《了相应的规》定
【硫酸生产《污水的水质与原料的!成分有密切关系如】以硫铁?矿为原料《。时污水中除了含有】硫酸、亚硫酸、矿】尘(三氧化二—铁)之外还》。含,有砷、氟、》铅、锌、铜等;冶】炼烟气制酸的污水】。中砷及汞、镉等一】些重金属的含量均较!高;磷石膏制酸【的污水中主要含【氟,及,悬浮:物;硫化氢制酸的污!水中主要含有—硫酸、亚硫酸及少量!。硫化氢
— 在硫》酸生产污水处—理中对于硫》铁矿制酸的》污水主要目的—是去除污水》中的:酸度、?砷以及氟;对于【冶炼烟气《制酸除应去》除污:水中的?酸度及?砷外还应考虑重金】属,的去除;对于硫黄制!酸等主要是》去除污水中》的酸度
》 因为砷【。的毒性大也较难去】除若硫酸生产污水中!砷的含量较高时【其处理工艺应考虑】以除砷为主
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? 以硫铁矿—为原料制酸所排出的!污水中铁离子浓【度约为4《。0m:g/L?~50mg/L根据!经验污水中砷的含量!低于4mg》/L时主要》。以处理酸度》为主
《 : 当制《酸原料?不是硫铁矿》例如用锌《精矿原料制酸时【因污:。水中铁离子浓度较低!。即使砷的《含量小于《4mg/L采用石灰!或电石渣一》级中和处理工艺的】出水中砷的含—量仍会高于0.5】mg/L因此应补】加足够的铁盐宜采】用一级石灰-铁盐工!艺处理这种硫—酸生产污水
】 石灰乳—与,硫,。。酸生产污水的污染】因,子中和反《应的机理如下
!
《。 硫:酸生产污水中的【砷通常?以三价砷的形—态存:在当与?石灰作用时生成难溶!。的偏亚砷酸钙—[Ca(AsO2)!2]或偏亚砷酸【钙的碱式盐[Ca(!OH)As》O2:]当石灰过量时【则,生成焦?亚砷酸钙(C—a2As2O5【),
—由于三价砷或五【价砷与石《灰乳反应所生成【的,难溶盐?类的溶?解度仍然很大—且形成盐《类的反应速度很慢】因此单纯依》。。靠石灰处《理工艺使高砷—污水达标排放是【相当困难《的某些难溶盐类的溶!解度见表1
—
表1 《 某些难溶盐类的溶!解度
】。 石灰-铁盐处】理工艺是利用污水中!的铁:盐或外加铁》盐与砷絮凝并进一】步反:应生成更难溶—的焦亚砷酸铁等【盐类从而达到从【污水:中去除?砷的目?的其反应《机理如?下
— 硫酸》生产污水中铁与砷的!。摩尔:比值是影响脱—砷率的重要因素【从不同的《铁与砷摩尔比—值的除砷试验中得知!污,水中铁离子》。与砷含量的摩尔【比值(F《。e/:As:)一定时处理后【出水中的残留砷【含量也基本》相同铁砷比与出水】砷残留量的关系见】表2
表2 【 铁砷比与》出水砷?残留量的关系
【
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【
【 F【。e/:As摩?尔比值
】 《>4
— 《>10
— : ?>20?
: ? >《50:
:
】
?
【残留砷量(mg/L!。)
— 1.0【0以下
】 0.50【以下
— : 0.》10以下
! 0.01以!下
—
【
五】价砷:的,盐类比?三价砷的盐类—溶解度小砷的铁盐溶!解度也很小如污水中!的砷以?三价为主为了提高】砷的去除效率—通常在石灰》-铁盐?处理:工艺中采用》空气曝气的》方式:将二价?。铁离子氧化成三价】铁离子三价氢氧【化铁胶体为表面活性!物质可将砷、亚砷】酸钙、砷酸铁—盐及其他《杂质吸附成》絮体而沉降》。能加快沉降速度【
《 硫化法处理工】艺主要用于冶炼【烟气:制酸中所产生的【污水或废酸》处理其污《水,或废:酸中除了含有砷以】外还含有一些—铜、铅、锌、镍、钴!、镉、?铬、铋?等,重金属为《。了除去?及回收砷及》重金:属,在污水或废酸中加入!含,硫的盐类如硫化钠】。、硫氢化钠、硫代】硫酸钠及硫化铁【。等硫化物与》砷及铜、铅、锌【、镍、钴、镉、铬】。、铋等重金属进行反!应生:成硫化物沉淀以达】到除砷和回收重金属!的目的目前国内一般!选用:硫化钠作为除—砷剂其反应机—。理如下?。
《4.2.《2 以硫化氢为】原料的?硫酸生产污》水水量不大污—水呈:酸性并?含,。少量的硫化氢从【省去污泥处》理、简化处》理流程、改善—操作环境、节省投】资,的角度考虑选择氢】氧化钠作中和药剂】是较为?经济合理的》
》。
4.2—。.,3 中和》池,(槽)搅拌》的目的是使石灰乳】与酸性污水充分【混合促进中和反应同!时,防止悬浮物固体【及反应生成物沉积】在池(槽)底部【
《 : 硫酸生》产,污水水?质不同?需要的搅《拌强度也不同—。有,条件时应通过—试验:确定:。。本条机械搅拌参【数的确定是在无条】件进行试验时—考虑设备的磨损【及能耗结《合硫酸生《产污水的特性和【处理运行经验提出】的,。经验参数
》
【4.2.《4 硫《。酸生产污水与—石灰乳的中和反应】属于强酸与强碱【的反应由于中和反应!的速度较《快因此中和池(槽)!设计的?反应停留时间—。在常:规,情况下?选取0.5》h左右即可但是对】于冶炼烟气》制酸:污水因含砷较高石】灰乳与砷的》反应速度较慢其【反应停留时间需要延!。长本条是《。根据国内《多家硫?酸厂污水处理—站(场?)的设?计,及运行经验给出的】经验参数
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4.2!.5: 根据国内多家硫!酸厂污水处》理站(场)的运行】经验氧化池》(槽)?的搅拌方式》。大多采用《机械:搅拌辅助空气—氧化对于除》砷处理?。工艺:主要是将Fe2+氧!化为Fe3+—理论上每克Fe【2+氧化成Fe【3,+的需氧量为0【.14g《曝气方式多采用穿孔!管,曝气穿孔管的氧【气利:用率为5%~—7%
】 4.2.—。6 水《质影:响氧化时间而—氧化:时,间又对完成氧—化过程?影响很大因硫酸【生产工艺不同生【产污水中《砷的浓度就会不同除!砷剂的投加量—和空气用量》也会不同因此氧化】时间应通过试验【确定本条是》根,据国内?多家硫酸《污水处?理站(场)采—用的设?。计参数和《运行:情况作出的相应规】定
!4.2?。.7: 水质影响絮【凝时间而絮凝—时间又对《完成絮凝《过程影响很大因【硫酸生产《工艺不同生产污水】。水质也会不同所以絮!凝时间应通》过试验确定本—条是根据国内多家硫!。酸污:水,。处理站(场)采用】的,设计参?数和:运,行情况?作出的相《应规:定
? , , ,。 : 机械搅拌能—提高絮凝效果具有适!应水质、水量—变化的优《点所以推荐采用【机械搅?拌絮:凝,反,应时间?与絮凝剂、絮—。凝反应?器型式均有一定的】关系一般宜通过【试验确定本条规【定建:议的数据是絮凝池】(槽:),。搅拌为桨式、絮凝】。剂为聚丙烯酰胺【。(PAM《),时,。的经验数据》为使细?小的晶体形成絮【。凝体需要进行—搅拌混合但强度不】能太大否则形—成的:絮凝体将会被—打碎
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