4.2! 处理工艺与控】制参:数
4.2】.1 根据—硫酸生产《污水:的特性结合国内相关!企业污水处》理的实际运行经验本!条对不?同含砷浓《度硫酸生产污—水的处理工艺与控】。制参数作出了相【应的规定
》
硫—酸生产污《水的水质与》原料的成分》有密切关系如—以硫铁矿《为原料时污水—中除了?含有硫酸《、亚:硫酸、矿尘(三氧化!二铁)之《外还含有《砷、氟、铅、锌、铜!等;冶炼烟气制【酸,的污:水中砷及汞》。、镉等?一些重金属的含【量均较高;磷石膏】。制酸的污水中主要】含,氟及悬?浮物;硫化氢制酸的!污,水中主要含》有硫酸、亚》硫酸:及少量硫化》氢
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在硫酸生!产污水处理中对于】。硫铁矿制酸的污【水主要目的》是去:除污水中《的酸度、砷》以及氟;对》于,冶炼:烟气:制酸除应去》。除污水中的酸度及砷!外还应考虑重—金属:的去除?;对:。于硫黄?制酸等主要是去【除污水中的酸度【
《 因为砷的毒【性大也?较难:去除若硫酸》生产污水中》砷的含量较高时其】处理工艺应考虑以】。除砷为主《
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《 ,以硫铁矿为原料【制酸所排《出的污水中铁—离子:浓度约为40—mg/L~50m】g/:L根据经验污水【中砷的含量低于【4mg/L时—主要以处理酸—度为主?
当制酸!原料不是硫》铁矿:例,如用锌精矿原料制酸!时因污水《中铁离子浓度较低即!使砷:的,含量小于4m—。g/:。L采用石灰或电石】。渣一级中和处—理工:艺,的出水中砷的含量】仍会高于《0.5mg/—L因此应补加足【够的铁盐宜采用一】级石灰-铁盐工【艺处理这种硫酸【。生产污水《
《 石灰《。乳与硫酸生产—污,水的污染因子中【和反应的机理如下
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》 硫酸生产污水中!的砷通常以》三价砷的形态存【在,。当与:石灰:。作,用时生成《难溶的偏《亚,砷酸钙[Ca(【AsO2)2]或】偏亚砷酸钙》的碱式盐《[Ca(OH—)AsO2]当【石,灰过量时则生—成焦:亚砷酸钙(Ca【2As2《O5)
《
由于三】。价砷或五《价砷与石灰乳反【应,所生成的难溶盐类的!溶解度仍然很大且形!成盐类的《反,应速:。度,很慢因此单》。纯依靠石灰处理工】艺,使高砷污《水达标排放是相【当困难的某些难【溶盐类?的溶解?度见表1
表1】 某些难溶盐【类的溶解度
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石灰!-铁盐处理工—艺是利用污水中的铁!盐或外?加铁盐与砷》絮凝:并进一?步反:。应生:成更:。难溶的焦亚砷酸铁】等盐类从《而达到从污水中去】除,砷的目的《其反应机理如下
!。
《 硫酸生产污【水中铁与《砷的摩尔比值是影】响脱砷率的重—要因素从不同的铁与!。砷摩:尔比值的《除砷试验中得知污水!中,铁,。离子:与砷含量的摩尔【比值(Fe/As】)一定时处》理后出水中的残留砷!含量也基本相—同铁砷比与出水砷残!留量的关系见表2】
表2 铁砷比!与出水砷残留量的】。关系
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【
】 ? Fe/As摩!尔比值
】 >》4
】 >10《
【 >:20
! >50《
【
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?
》。 残留砷量(mg!/L:)
! ,1.:00以下
【。 0—.50?以,下
】 0.10以下
!
: 》 0.01以下
!
《
》
】五,价砷的盐类比—三价:砷的盐类溶》解度小砷《的铁:盐溶解度也很小【如污:。水中的砷以三价为】主为了?提高砷的去除效【率通常在石灰—-铁盐?处理工?艺中采用空气曝气】。的方式将二》价,铁,离子氧化成》三,价铁离?子三价?氢氧化铁胶》体为表?。面活性物《质可将砷、》亚砷酸钙、砷酸【铁盐及其他杂质吸附!。成絮:体而沉降能》加,快沉降速度
】 硫化法处【理工艺?主要用于冶炼烟气】制酸中所产生—的污水或《废酸处理其污水或废!酸中除了含有—砷以:外还:含有一些铜、—铅、锌、镍》、钴、镉、》铬、铋等重》金属为?了除去及《回收砷?及重金?属在污?水或废?。酸中加?入含硫的盐类如硫】。。化钠:、硫氢?化钠、硫代硫酸【钠及:硫化铁等硫化物与】砷及铜?、铅、锌、》。镍,、钴、镉、》。铬、铋等重金—属进行反应生—成硫化物《沉淀以达到除砷【和回收重金》属的目的《。目,前国内一般选用硫化!钠作为除砷剂其反】应机理如《下
4.2】.,2 : 以硫化氢为—原料的硫酸生产【污水水量不大污水】呈酸:。性并含少量》的硫化氢从省去污】泥处理?、简化处理流程、】改善操作《环,境、:节省投?资的角?度考虑选择氢氧化】钠,作中和药《剂是较?。为经济?合理的
】
4.2—.3 中和池(】槽)搅拌的目—的是使石灰乳与【酸性污水充分—混合:促进中和反应同【。时,防止悬浮物固体【及反应生《成物沉积在池—。(槽:)底部
— 硫—酸生产污水水质不】同,需要的搅拌强度也不!同有:条件:时应通过试验确定】。本条机械搅》拌参数?。的确定是在无条【件进:行试验时考虑设备】的磨损?及,能耗结合硫酸生【产污水的特性和处】理运行经《验提出的经验参数
!
4】.,2.4 》硫酸生?产污:水,与石:灰乳的中和反—应属于强酸与—强碱的反应由—于中和反应》的速度?。较快:因此中和《池(槽)设》计,。。的反应停留》时间在常规情况下】选取0.5h左右】即,可但是?对于冶炼烟》气制酸污水》因含砷较《高石:灰乳与砷的反应速】度较慢其反应—停留时间需要延【长本条是根据国【内多家硫酸》厂污水?处理站(场)的设】计及运行经》验给出?的经验参数
【
4【。.2.5 根据国!内,多家硫?酸厂污水处理站(场!)的运行经验氧【化池(槽)的搅【拌方式大多采—。用机械?搅拌辅助空气氧【化对于除砷处理工艺!主要是将Fe—2+氧化为Fe【3+理论上每克F】。e2+氧化成Fe3!。+,的需氧量为0.1】4g曝气方式多【采用穿孔管曝气【。穿孔管的氧气利用】。率为5%~7%
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4【.2.6 水【质影响氧化时间【而氧化时《间又对完成氧化过程!影,响很大因《硫酸生?产工艺不同生产污水!中砷的浓度就—会不同除砷剂—的投加量《和,空气用量也》会不同因此氧化时】间应通过试验确定】本条是?根据国内多家硫酸】。污水处理站(—。。场)采用的设计【参数:和运行情况作出的】相应规定《
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4.!2.7 水质影响!絮凝时?间而絮凝时间又对完!成絮凝?过程影?响很大因硫酸生产工!。。艺不同生产污水水质!也会不同所以—絮凝时间《应通过试验》确定本条是》根据国?内多家硫酸污水【处理:站(场?)采用的《设计参数和运行情】况作出的相应—。规定
! 机械?搅,拌能提高絮凝效果】具有适?应水质、水量变化】的优点所以推荐【采用机械搅拌絮凝反!应时间与《絮凝剂、絮》凝反应器《型式均有一定的关系!一般宜通《过试验?确定本条规定—建议的数据是—絮凝池?(,槽,)搅拌为桨》式、絮凝剂为聚丙】烯酰胺(PAM)】时的经验数据—为使细小《的晶体形《成,絮凝体需要进行【搅拌混?合但强度不》能太大否则形成的】絮凝体?将会被打碎
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