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4.】2 处理工—艺与控制《参数:。
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4.2》.1 根据硫酸生!产污水的特性结【合国内相关企业污水!处理的实际运行【经,。验本条对不同含【砷浓:度硫酸生产污水的处!理工艺与控制参数】作出了相应的规定
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, : 硫酸生产污水的!水质与原料》的成分有密切—关系如以硫》铁矿为原料时污水】中除了含有》硫酸:、亚:硫酸:、矿尘?(三氧化二》铁)之外还含有砷、!。。氟、铅?、锌、铜等》;冶炼?烟气制酸《的污水中《砷及汞、镉》等一些重金属—的含量均较高;磷】石膏:制酸的污水中主【要含氟?及悬:浮物;硫化》氢制酸的污水中主要!含有硫酸、亚硫酸及!少量硫化《氢
在硫!酸生产污水处—理中对于《硫,。铁矿制?酸的污水主要目的是!去除污水中的酸度、!砷以及?氟;对于《冶炼烟气制酸除应去!除污水?中的酸度及砷外【还应考虑《重金属的《去除;对于硫黄制】。。酸等主?要是去除污水中【的酸度
》 ? 因为砷《的毒性大也较—难去除若硫》酸,生产:污水中砷的含量较高!时,其处理工艺应—考虑以除砷为主
! ? 以:硫铁矿为原料制酸】所排出?的污水中铁离子浓】度约为4《0mg/L~50m!。。g/L根据》经验污水《。中砷的含量低于4m!g/L时主》要以:。处理酸度为主
】 : 当制《酸,原料不是硫》铁矿例如用》锌精:矿原料制酸时因污水!中铁离子浓》度,较低即使砷的含量】小于4mg》/L采用石灰或电】石,。渣一级中和处理【工艺的出水中砷【的含量仍会》高于0.5m—g,/L因此应补加足够!。的铁盐宜采用—一级石?灰,-铁盐工艺处理这种!硫酸生?产,。污水
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》。石灰乳?。与硫酸?生产污水的污—染因子中和反应【的机理如《下
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硫【酸生产污水中的砷通!常以三价砷的形态存!在当与石灰作用【时生成难溶的—偏亚砷酸钙》[Ca(《A,sO2)2]或偏】亚砷酸钙《的碱式盐[C—a(O?H)A?sO2]当石灰过】量,时,则生成焦亚砷酸【钙(Ca2A—。。s2O5)
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: , 由于三价砷或】五价:砷与石灰乳反—应所生成的难溶盐】类,的溶解度仍然很大】且形成盐类的反【应速度很《。慢因此?单纯:依靠石灰处理工艺使!高,。砷污水?达标排放是相当困难!的某些难溶盐类【的溶解度见表—1
表1 某】些难溶盐《类的溶解度
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《。 , , ,石灰-铁盐处理工艺!是利用污水》中的铁盐或外加铁盐!与砷絮凝并进—一步反应《生成更难溶的焦【亚砷酸铁《等盐类从而达到从】。污水中去除》砷的目的其反应机理!如下
【 : 硫酸?。生产污水中铁与砷的!摩尔比值是》影响脱砷率的重要因!素,从不同的铁与砷摩】。。尔比值的《除砷试验中得—知污:水中铁?离子与砷含量的【摩尔比值(Fe【/As)《一定时处《理后:出水中的残》留砷含量也基—。本相同铁砷比与出】水砷:残留量的关》系见表2《
表2 铁砷】比与出水砷》残留量的关》系
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】。。 《Fe/As》摩尔比值《
【 >4
】。。 ?。 >10
!。 : >2?。0
!>50
【
《
— : 《残,留,砷量(m《g/L)
】 《 ,。1.00以》下
? 0.】。50以下
— — 0:.10以下
! , ? 0.01以下【
》 :
《
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五价砷!的,盐类:比,三价砷的盐类溶解】度小砷的铁》盐溶解度也很小【如污水中的砷以【三价为?主为了提高》砷的去除效》率通常在石灰-铁】盐处:理,工艺中采用》空气:曝气的方式将—二价铁离子氧化成三!价铁离子《三价氢氧化铁胶体为!表,面活性物质可将砷】、亚砷酸《钙、砷酸铁盐—。及,其他杂质吸附成【絮体而?沉降能加快沉降【。。速度
硫!化法处理工艺主要】用,于冶炼烟气》制酸中所产生—的污:水或废酸处理其污水!或废:。酸中除了含》有,砷以外还含有一【些,铜,、铅、锌《、镍、钴、镉、【。铬、铋等重金属【为了除去《及回收砷及重金属】在污:。水或废?酸中加入含硫的盐】。类如硫化钠、硫【氢化钠、硫代—。硫酸钠及硫化铁【等硫化物与砷及铜】、铅、?锌、镍、钴、镉、铬!、铋:等重金属《进行反应生》成硫化物沉淀以达到!。除砷和回收重—金属的目的目前国内!。一般选用硫化—钠作为除砷剂—其反应机《理如下?。。
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4.2》.2 以硫—化氢为?原料的硫酸生—产污水水量不—大污:水,呈酸性并含少量的】硫化氢从省去污泥处!理、简化处》理流程?、改善操《作环境、节省投资】的角度考虑选—择氢氧化钠作中和药!剂是较为经》济,合理:的,
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4.2—.3 中》和池(槽《)搅拌的目的—是使石灰《乳与酸性污水充分】混合促进《中,和反应同时》防止悬浮物固—体及反应生成物沉积!在池(槽)底部【
硫!酸生产污《。水水质不《同需要?的,搅拌强度也不同【有条件时应通—。过试验确定本—条机械搅拌参—数的确定《是在无条件进—行,。试验时?考虑设备的磨损【及,能耗:结,合硫酸生产污水的特!性和处理运》行经验提出的—经验参数
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, 4.2.—4 : 硫酸生产污水与】石灰乳的中和反应】。属于:强酸与?强碱的反应》由于中和反应—的速度较《快因此?中和池(槽》)设计的《反,。应停留时《间在常规《情况下选《取0.5h左右即可!但是对于冶炼烟气】。。制酸:污水因含砷较高【。石灰乳与《砷的反应《速度较?慢其反应停留时间】需要延长本条是【根据国内《多家硫酸厂污水处】理,站(场?)的设计及运—行经验给出的经验参!数
】 4.2.5 】。根据国内《多家硫?酸厂污水处理站(】。场)的运行经验【氧化池(槽)—的搅拌方式大多采】用机械?搅拌辅助空气氧化对!于,除砷处理工艺—主要是将《。Fe2+氧化—为,。Fe3+理论—上每克Fe2+氧化!。成Fe3+的需【氧量为0.1—4g曝气方式多【采用穿孔管曝气穿孔!管的氧气利用率【为5%~7%
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4.2!.6 水》质影响氧《。化时间而《氧,化时间又对》完成氧化过程—影响很大《因硫酸生产》工艺不同生》产污:水中砷的浓度就会不!同除砷剂的》。投加:。量和空气用》量也:会,不同因?此氧化?时,间应通过试验确定本!条是根?。据国内多家硫酸污水!处理站(场)采【用,的设计参《数和运行情况作【出的相?。应规:定
【 , 4.2《.7: 水质《影响絮凝时间而絮凝!时,间又对完成絮凝过】程影响很大》因,硫酸生产工》艺不同生产污水【水质也会不同所【以絮凝时《。间应通过《试验确定本》条是:根据国内多家硫【酸污水处理站—(场)采《用的设计参数—和运行情《况作出的《相应规定
【 《 ,机械搅拌能提高【絮凝效果《。具有适应水质、水】量,变,化的优点所以—推荐采用机械搅【拌絮凝反应时间与絮!凝剂、絮凝反应【器型式均有一定的】。关系:一般宜通过试验确定!本条规定《建议的数据是絮【凝池(槽)搅拌为桨!式、絮凝《剂为聚丙烯酰—胺(:PAM)时》的经验数据为使【细小的晶体形—成絮凝体需要进行】搅拌混合《但强度不能太—大否则?形成的絮凝体将【会,被打碎
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