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? 4.》2 处理工艺与控!制参数 》 4.2.1【 根据硫酸生产】污水的特性结合国内!相关企业污水—。处理的实际运—行经验本条对不同】含砷:浓度硫酸《生,产污:水的处理工艺—与控制参数作—出,了相应的规定 】   ? 硫酸生产污水的水!。。质与原料的成—分有密?切关系如《以硫铁矿为》。原料时?污,水中除了含有—硫,酸、亚硫酸、矿【尘(三氧化》二铁)之《。外还含有砷、氟【、铅、锌《、铜等;冶炼烟气】制酸的污水中—砷及汞?、镉等?一些重金《属的含量《均较高;磷石膏【制酸的污水中主要含!氟及悬浮物;—硫,化氢制酸《的污水中主要含【有硫酸、亚硫酸【及少量硫《。化氢  》   在硫酸生【产污:水处理中对》于硫:铁矿:制酸:的污:水主要目的是去除污!水中的?酸度、砷以及氟;对!于冶炼烟气制酸除应!去除污水中的—酸度及砷《外还应考虑重金属的!去除;对于硫—黄制:酸等主要是去除污水!中,的酸:度,。    》 因为砷的毒—性大也较难》去除若硫酸生产污水!中砷的?含量较高时其处【理工艺?应考虑以除》砷为主 》   ? 以:。硫,铁矿为原料制酸【所,排出的污《水中铁离《子浓:度约为40m—g/L~《50m?。g/L根《据经验污水》中,砷的含量低》于4mg/L时【主要以处理》酸度:为主     】当制酸原料不—是硫:铁矿例如用锌精矿原!料制酸时因》污,水中铁离子浓—。度较低?即使砷的含量小于】4mg/《L采用石灰或电石】渣一级中《和处理工艺的出【水中砷的含》量仍会高于0.【5mg/L》因此:应,补加足够的》铁盐宜采用一级【石灰-铁《盐工艺处理这种硫】酸生产污水 —     石灰【乳与硫酸生产—污水的污染》因,。子中和反应的机【理如下  】。   硫酸生产污】水中的?砷通常以三价砷【的形态存在当与【。石,灰作用时生成—难溶的偏亚砷—酸钙[Ca》(AsO《。2)2?],或偏亚砷酸》钙的碱式盐[Ca(!OH)?AsO2]当石灰过!量时则生成焦亚【砷酸钙(C》a2:As2O5)—     由于三!价砷或五《价砷与?石灰乳反应所生【成的难溶盐》类,的溶解度仍然很大】且形成盐类的—反应速度《。很慢因此单》。纯依靠石《。。。灰处理工艺使高【砷污水达标排放【是相当困《难的某些难溶—盐类的溶解》度见表1 表1 ! 某:些难溶盐《类的溶解度》 《 ,   石灰-铁【盐,处理:工艺:是利:用污水中的铁—盐或外?加铁盐与砷絮凝并】进一步反应生成更】难溶的?。焦亚砷酸《。铁等盐类从而达【到从污水中去除砷的!。目的其反《应机理如《下 ?     —硫酸生产污》水中铁与砷的摩尔】比值:是,。。影响脱砷率的—。重要因素从不同的铁!与,砷摩尔比值的除砷试!验,。中得知污水中铁离子!与,砷含量的《摩尔:比值(Fe/A【s)一?定时处理《。后,出水:中的残留砷含—量也基本相同铁【砷比:与出水砷《残留量的关系见表】2 表2》 铁砷比与出水砷!残留量的关系 】 ! : 】 Fe/As—摩尔比值 】 >4 !。 , :。 : >10 】 >2—0 《 >50】 ?。 — 《 【残留砷量(m—g,/L) 】 1.—00以下《 — 0.50—以下 《 【0.10以下— 【 0.0》。1以下?。 ! : ?  :   五价》砷的:盐类比三价砷—。的盐类溶《解度小砷的铁盐【溶解:度也很小如污—水,中的砷以三价为主】为了提高砷的去除效!率通常在《石,。灰,-,铁盐处理工艺中【采用空?气,曝,气的:方式:将二价铁离子—氧化成?三价铁离子三—价氢:氧化铁胶体为表【面活性物质可将砷】、亚砷?酸钙、砷《酸铁盐及其他杂质】。吸附成絮体而—沉降能加《快沉降速度   !  硫化法》。。处理工艺《主要用于冶炼烟气】制酸:。中所产生《的污水或废》酸处理其污水或废】酸,中除了含有》砷以外还《含有一些铜、铅、锌!、,镍、:钴、镉、铬、—。铋等:重金属为了除去及回!收砷及?重金属在污》水或:废酸中加《入,含硫的盐类如硫化钠!、硫氢化《钠、硫?代硫酸钠及硫化【。铁等硫化物与砷及】铜、铅、锌、镍【、钴、镉、铬、【铋,等重金属进》行,反应生成硫化—物沉淀以达到除砷】和回收?重金属的目的目前国!内一:般选用硫化钠作【为,除砷剂其反》应机理如《下 4.【2.2? 以硫化氢为原】料,的,硫酸:生产污水水量不大污!水呈酸性《并含少量《的硫化氢从省—去污泥处理、简化处!理流程、改善操作】环境、节省投—资的角?度考虑选择氢氧化】钠作中和药剂是【较为经济合理—的 【 4.2》.3 中和池(槽!)搅拌的《目的是使石灰乳【与酸:性污水?。充分混合促》进中和反应同时【防止悬浮物固体【及反:应生成物沉积在【池(槽)底》部 《     硫酸【。生产污水《水质不同需要—的搅拌强度》也,不同有条件》时应通过试验确【定本条机械搅拌参】数的确?定是在?无条件进行》试验时考虑》设备的?。磨损及能耗》结合硫酸生》产,污水的特性》。和处理运行》经验提出的》经验参数 ! 4.2.4 !。 硫酸生产》污,水与石灰乳的—中和反应《属于:强,酸与强碱的反应【。由于中和《。反应的速度》较快因此中和池(】槽):设计:的反应停留》时间:在常规情况下选【。取,0.5h《左右即可但是对【于冶炼烟气制酸污】水因含砷较高石【灰乳与砷的》反应:速,度,较,慢其反应停》留时间需要延长本条!是,根,据国内多家》硫酸厂污水》。。处理站(场)的设计!及运行?经验给出的经—验,参数 》 《。 4:.2.5 》 根据国内多—家硫酸?厂污水处理站(场)!。的运行经验氧化池】(槽)的搅拌方式】大多采用《机械搅拌辅助空气】氧化对于《除砷处?理工艺主要是—将Fe?。2,+,。氧化为Fe》3+理论上》每克Fe2》+氧化成Fe3+的!需氧量为《0.1?4g曝气方式—多采:用穿孔管《曝气:穿孔管的《氧气利用《率为5%~7% ! 4.】2.:6 水质影响【氧化时间而》氧化时间又对完成氧!化过程影响》很大因硫酸生产工】艺不:同,生产污水中砷—。的浓度就会不同【除砷:。剂,的投加?量和空气用量也【会不同因此氧化时】间,应通过试《。。验确定本条是根据】国内多家《硫酸污?水,处理站?(场)采用的—设计参数和运—行情况作出》的相应规定》 《 4.2.7! 水质影响絮凝】时间而絮凝时—间,又对完成絮凝过程影!响很大因硫酸生产】。工艺不同生产—污水:水质也会不同所以】絮凝时间《应通过试验确定本条!是根据国内》多家:硫,酸污水?处理站(场》)采用的设计参数】和运行情况作出【的相应规《定 :     机械!搅拌能提高絮凝效果!具有适应水质、水】量变化的《优点:所以:推荐采用机械搅拌】絮凝:反应:时间与絮凝》剂、絮凝反》应,器型式均有一—定的关系一般宜【通过试?验确定本《。条规定?建议的数据是絮凝】池(槽)搅拌为【桨式、絮凝》剂为:聚丙:烯酰胺(P》AM)时的经验数据!为使细小的晶体形成!絮,凝体需要进行搅拌混!。合,但强度不能太大否】则形成的絮凝体将】。会,。被打碎 》