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—。4.2 处—。理,工艺与控制参数 】 4.2.1】 根据硫酸生产污!水,的特性结合国内相】关企:业污水?处理的实《际运行经《。验本条对不同含砷】浓度硫酸生产污【。水的处理工艺与控制!参,数作出了相应的规】定 ?  :  硫?酸生:产污水的水质与原料!的成分有密》。切,关系如以《硫铁矿为原》。料时污水中》除了含有《硫酸、亚硫酸、矿尘!(三氧?化,二铁)?。之外还含有砷、【氟,、铅、锌、》铜等;冶炼》烟气制?酸的污水《中砷及汞、镉—等一些重金属的含】量均较高;》磷石:膏制:酸的污?水中主要含氟及悬浮!。物;硫化氢制酸的】污水中主要含有硫】酸、亚?硫酸及少量硫化【氢 :     在硫酸】生,产污水?处理中对于硫铁矿】制酸的污水主要【目的是去除污—水中:的,酸度、砷以及氟;】。对于冶炼烟》气制酸除应去—除污水中的酸—度及砷外《还应考虑重金属的去!除,。;对于?硫黄制酸等主要【是去除污水中的酸度!     因为砷!的毒性大也较—难,。去除若硫酸生产污】水中砷的含量较高时!其,处理工艺应考—。虑以除砷为主—    》 以硫铁矿为—原料制酸所排—出的污水中铁离子浓!度约为4《0mg/L~50】mg/L《根据经?验污水中砷的含【量低于4mg/L时!。主要:以处理酸度为主【     当制】酸原料不是硫铁矿例!如用锌精矿》原料制酸时》因污水中铁离子浓】。度较低即使砷的含】量小于4mg/L】采用石灰或》电石渣一级》中和处理工艺的出】水中:砷的:。含量:。仍会高于0.5m】g/L因此》应补加足够的—铁,盐,宜采用一《级石灰-铁盐工艺处!。理这种硫酸生产【污水     石!。灰乳与硫酸生产【污水的污染因子【中和反应的》机理如下 】    硫酸生产污!水中的砷通常以【三价砷的形态存在】当与:。石灰:作用时?生成:难溶的偏亚砷—酸,钙[Ca(AsO】2)2]或偏亚砷酸!。钙的碱式盐[C【a(OH)A—sO:2]当石灰过量时】则,生成:焦亚砷酸钙(Ca】2As?2O5?。)    — 由于三《。价砷或五《价砷与石灰乳反应】所生成的难溶盐类】的溶解度仍然很大且!形,。。成盐类的反应速【度很慢因此单纯依】靠石灰处理》工艺使?高砷污水达标排【放是:相当困难的某些【难溶盐类《的溶:。解度见表1 表1! :某些难溶《盐类的溶解度 】  ?。   石灰-—铁盐:处理工艺是》利用污水《中的铁盐或外—加铁盐与《砷絮凝并进》一步反应生成—更,难溶的焦亚砷酸铁】等盐类从而达到从污!水中去除砷的目的】其反应机理》如下 《     —。硫酸生产污水中【铁与砷的摩尔比值是!影响:脱砷率的重要因素从!不,同的铁与砷摩尔比】值,的除砷试验中得知】污水中铁离》子与砷?含,量的:摩,尔比值?(Fe/As)一定!时,处,理后出水中的残【留,砷含量也基本相【同铁砷比与》出水砷残留量—的关系?见表:2 : 表2 铁砷比】与出:水砷残留量的关系】 ? ! ! Fe/As摩尔】比值 ? >!4 《 《 >10 》 ? >20 ! >5】0, — ! : ?残留砷?量(mg/》L) 【 1.00以!下 【 0.50—以下 【 : 0.10以下 ! 《 , 0.0—。1以下 — : — :    》 五价砷的》盐类比三《价砷的?盐类溶解度小砷的】铁,盐溶解度也很小如污!水中的砷《以三价为主》为了提高砷的去【除效率通常在石【灰-铁?盐处理工艺》中采用空气曝气的方!式将二价铁离子【。氧化成三价铁离子三!价氢氧化铁胶体为表!面活性?物质可将《砷、亚砷酸钙、砷酸!铁盐及其他》杂质吸?附成:絮体而沉降》能加快沉《降速度 》   ? 硫化法处理工艺】主要用于冶》炼烟气制酸中所【产生的污水或废【酸,处理其污水或废酸】中,除了含?有砷以外还含有一】。些铜、铅《、锌、?镍、钴、镉、铬、】铋等重金《属,为了除去及回收砷及!重金属在污水或废酸!中加入含硫的盐类】如硫化?钠、硫氢化》钠、硫?代硫酸钠及》。硫化铁等硫化—物与砷及铜、铅、】锌、:镍、:钴、镉、铬、铋等重!金属:进行:反应生成硫化物【沉淀以达《到除砷和回收—重金属的目》的目前国内》。一般选用硫化钠作为!。除砷:剂其反应机理如【下 4.【2.2? :以硫化氢为原料的硫!酸生产污《水水量不大污水呈酸!性并含少量的—硫化氢从省》去污泥处《理、简化《处理:流程、改善操作【。。环境、节省投资的角!度考虑?选择氢氧《。化钠作中和药剂是较!为经济合理的 ! 4—.2:.,3 中和池—(槽:。)搅拌的目的是【使石灰?乳与酸性污水充分混!合,促进中和反应同时防!止悬浮物固体及反应!生成物沉积在—池(槽)底部—    【。 硫酸?生,产污:水水质不同需要的】搅拌强度也不—同有条件时应通【过试验确《定本条机械搅拌参】。数的确定是在无条件!进行试验《时考虑设备的—磨损及能耗》结,合硫酸生产》污水的特性和处理运!。行经验?。提出的经验》参数: 》 4.2—.4 ? 硫:酸生产?污水与石灰》乳的中?和反应属《于强:酸,与强碱?的反:应由于中和反应的速!。度较快?因此中和池(槽)】。设计的?反应停留时间在常】规情况下选取0【.5h?左右即可但是—对于冶?炼烟气制酸污—水,因含砷较高石灰【乳与砷的反应速【度较慢其反》应停留时间需要延长!本条是根据国内多】家硫酸?厂污水处理》站(:场)的设计及运行】经验给出的经验【参数 《 4.】2.5 根—据国内?多,家,硫酸厂?污水处理站(场【)的运行经验氧化】。池(槽)《的搅拌方式大—多,采用:机,。械搅拌辅助空气氧化!对于:除砷处理工艺主【要是将Fe2+氧化!为Fe3+理论上每!克Fe?2+氧化成Fe【。3+的需氧》量为0.14g曝】气方式多采用穿【孔管曝气《穿孔管?的氧气利用率为5】%~7% 【 4.2.!6, 水?质影响氧化时间而】氧化时间又对完成氧!化过程?。影响很大因硫酸【生产工艺不》同生产污水中砷的浓!度就会不同除砷剂】的投加量《和空气用量也—会不同因此氧化【。时间应通过》试验:确定本条是根据国】内多家硫酸污水处】理站(?场)采?用的设计《参数和运行情况作出!的相应规定 】 , , 4.》2.7 水质【影响:絮凝时间《而絮凝时间又对完】成絮凝过《程影响很大因硫酸生!产工:艺不同生《产污水水质》也会不同所以絮凝】时间应通《过,试验确定本条是【根据国内多家硫酸污!水处理站《(场:)采用的设计参数和!。运行情况作出的相】应,规定 ?  《   ?机械搅拌《能提高絮凝效—果具有适应》水质、水量》变化的优《点所以推荐》采用:机械搅拌絮》凝反应时间与—絮凝剂、絮凝反应】器型式均有一定【的关:系一般宜《通,。过试验?确定本条规》定建议?的数:据是絮凝池》(槽)搅拌为桨【式、絮凝剂为聚丙】烯酰胺(PAM【。)时的?经验数据为使细小】的晶:体形成絮凝体需要进!行搅拌混合但强【度不:能太大否则形成的絮!凝体:将会:被打碎 》