： ：附录D  （标准】的附录） — 一【、彩色显影剂总量的！测定 》 ？169？成色剂法 】  ？   洗片的—综合废水中存—在，的彩色显影剂很难检！测，出来国内外》介，绍的方法一般都【仅适用于显影水洗水！。中的显影《剂检测本方法可以】快速地？测出综合废》水中的？彩色显？影剂当？废水中同时存在【多种彩色显影剂时用！此法测出的量是多】种彩色显影剂的总量！    ！ 1.原理 【      ！   电影洗片废水！中的彩色显影—剂，可被氧化剂氧—化其氧化物在碱【性，溶液中遇到》水溶：性，成色剂时立即偶合形！成染料不同结—。构的显影剂(TS】SCD-2CD【-3：)与1？。69成色剂偶合【成染料时《其最大吸收的光【谱波长均在55【0nm？处并在0～》。10m？g/L范围内—符，合比耳定律 — ？        ！ 以TS《S为例反应如下【 ！ ，     2.仪！器及设备《 ？  《       72！1型或类似型号【分光光度计》及1：cm比色槽 — ？        ！ 50？ml、1《00ml及1—000m《l的容量瓶》   】 ， 3.试《剂   ！  ：    (》1，)，0.：5，。％成色剂称取0.5！g169成色剂置】于有：100ml》蒸馏水的烧杯中在】。搅拌下加入1～【2粒氢氧化钠使【其完全溶解 【      ！   (2》)混合氧化剂溶【液将CuSO4【·5：H2O0.》5gNa2CO【35：。.0gNaNO25！.，0g以及N》H，4Cl5.0g依】。次溶：解于：100ml蒸馏水中！   】    《  (？3)：标准：溶液精确称取照相】级的彩色显影—剂（生产中》使用最？多的一种《）100mg溶【解，于少：量蒸馏水中其已【溶入100mgN】a2SO3作保【护剂移入1》L容量？瓶中并加《蒸馏水至刻度此【标准溶液相当—0.1mg/m【l必须在使用前配】制  】。  ： 4.步骤 ！   《      (1】。)，标准曲？线的制作 》 ，     】   ？   ？  在6个50【ml容？量瓶中分别加入以下！。不同量的显影剂【标，准液： 《  ！      —    《 以上6个容—量瓶中皆《加入：1ml成色剂溶【液并用蒸馏水加至】刻度分别加》入1：m，l混合氧化》剂溶液摇匀》在，5min内在分光光！度计550nm处】测定：其不同试样生成【染料：的光：密度（以《编号0为零》），绘制不同显影剂含量！的相应光密》度曲线？横坐标为2468】。10mg《/L 【         ！(2)水样》的测定 — ？。     》     》  取2份水样（】一般为2《0ml）分别置于】两个50《ml的容量》。瓶中一个为测定水】样另一个为空—白试验在前者测定】水样中加1ml成】色剂溶液然》后分别在《两，个瓶中加蒸馏水至】。刻度其他步骤同标】准曲线的制作以空白！。液为零测《出水样的光》密度在标准》。。曲线中？查出相应的浓度【 ？     【5.计？算 —         ！从，。标准曲？线中：查出的？浓度：×＝废水《中彩色显影剂的总】量(mg/L) 】 《   ？  ：    式中a【为废水取《样的：ml数 — ？    6.注意事！项   ！      —(1)生成的—品红：染料在8mi—。。n之内光密度是【稳定的？故宜在染《料生成后5m—i，n之：内测定 《。    】     (2【)本方法不》。包括黑白显影剂 】 《 二、显影剂及【其氧化物《。总量：的测定方法 ！ ：  ：  电？影洗印废水中—存，在，。不同量的赤血盐漂】白液将排《放的显影剂部分或全！部氧：化因此废水中一种】情况是存《在显：影剂：及其氧化物另—一种情况是只存在大！量的氧化物而无显影！剂本：方法测出的结—果在：第一种情况下是废】水中：显影剂及氧化物的】总量在第二种情【况下是废水中原【有显影剂氧》化物的含《量 《 ， ，     1—。.原理 【       】  通常使用的显】影剂大都《具有对苯二酚、【对氨基？酚、对苯二》胺，类的结构《。。经氧化水解后—都能得到对苯二醌】。利用溴或氯溴将显】影剂氧化成显—影剂氧化物再用碘】量法进行碘一淀粉】比色法测《定  】     》  以米吐尔为【例 《 ！    《    醌是较强】的氧化？剂在酸性溶》液中碘离子》定量还？原对：苯二醌为对苯二【酚所释出的当—量碘可用淀粉发【生蓝色进行比色【测定 《 《 ： ：     —2.仪器和设—备 《      】   721或【类似：型，号分光光度计及2】cm比色槽恒—温水浴锅50m【l容量瓶2ml、】5ml及10—ml刻？度吸管 【     3【.试剂 》。 《        】(1)0.1N溴酸！钾-溴化钾溶液称】取2.8g溴酸钾和！4.0g溴化钾用蒸！馏水稀释至1—。L 【  ：。。   ？   ？(2：)11磷酸磷—酸加一倍蒸馏—水  】 ，。      (3)！饱和氯化钠溶—液称取40g氯【化钠：溶于100ml蒸馏！水中 【        】 (4)20％【溴化钾溶液称取【20g溴化钾溶于1！。00ml蒸馏水中】 ：   —。      —(5：)5％？苯酚溶液取苯酚【5ml溶于10【0ml蒸馏水中 】   【。      (6)！5，％碘化钾溶液称取】5g：碘化钾？溶于100m—。l蒸馏水中（用【时配制放暗处） ！  》    《 ，  (7)0.2】。％淀粉溶液称—1g可溶性淀粉加少！量，。水搅匀注入沸腾的5！00：ml水中继续煮【沸，5，min夏季可加水】杨酸0.2g— ？    —   ？  ：。(8)配《制，标，准液 》     【 ， ，  准确《称取对苯二》。酚（分子量为1【10：.，11：g）0.276【g如果是照》相级：米吐尔（分》子量为344—.40？g）可称取》0.861g—照相级TSS（分子！量为262》.3：3g）可称取0.】656g（或根据所！使用药品的分子量及！纯度另行计》。算）溶于25ml的！6N HCl中【移入25《0ml容量瓶中用】蒸，馏水加？。至刻：度此：溶液浓度为》0.0100M【  【   4.》步骤 】     》   (1》。)标准曲线的制作】 ， ， ，。     【        】a.取标准》液25ml加蒸馏】水稀：释至100》0ml？此液浓度为0.00！0，25：M即每毫升含对苯二！酚0.25》。。μmol（甲液【） ： ， 《     》。   ？。    b.—取甲液25ml用】蒸，馏，水稀释至250ml！此溶液浓度为—0.00002【5，M即每毫升含对苯】二酚0.《025μmol（乙！液）  ！。     》  ：  ：。  c.《取6个50ml容】量瓶：分别加入《标准稀释液》（乙液）0；0【。.1；0.2；【0.3；0》.4；0.5μm】ol对苯二酚（【即4.0；8—.0；12.0【；16.0》；，20.0ml乙【液）加入适量—蒸馏：水使各溶量瓶中【大约为20ml【溶，液 》      【  ：     d.用刻！度吸管？加入11《磷酸2ml》 ，。 ，      ！       e】.用吸？管，取，。饱和氯化钠溶—。。。液5m？l 《      】       f.！用吸管取《。0.1N溴酸钾-】溴化钾溶液2ml】尽可：能不要？沾在：瓶壁上用极》少量的水冲》洗瓶壁并摇匀溶液应！是氯溴的浅黄色放】入，。35℃恒《温，水浴锅？内放置1《5min 》 》      —      g.】吸取20％溴化【钾溶液2《ml沿瓶《壁周围加入容量瓶中！摇匀后放在3—5℃水溶中5～10！mi：n 【      —      h【.，用滴管快速加入5】％苯：酚溶液1m》l立：即摇匀使溴的—颜色退去（如慢【慢加入则易生成白色！沉淀无法比色—）   ！    《   ？   ？i.降？。。温放：自来水中降温3m】in 【      —       【j.用吸管加入新配！制，的，5％碘化钾溶—液2ml冲洗—瓶壁；放《入暗柜5min 】  —    《。       k】.吸取0.2％淀粉！指示：剂10ml加入【容量：瓶中用蒸馏水加【至刻度加盖摇匀后】放暗柜中20mi】n 【      —      —l.将发色试液分】别放入2cm比【色槽中在《分光光度《。计，570nm处以试剂！空白为零分》别测出5个溶—液的光？。。密度并绘制出标准曲！线，横坐标为0.1【、，0.2、0.3、】0.4、0.—5，μmol/50ml！ ？ ，       】  (2)水—样的测？定， 》       【   ？   ？取水样适量（约1～！。10ml）放入50！m，。l容量瓶《中并加蒸馏水至【2，0ml左右》于另一？个50ml容量瓶中！。加20ml蒸馏【水作试剂空白—以下按步骤④～瑢】进行测出水样的光】密度：在曲线上查》出50ml》中所含微克》。分子：数 》      【   ？(3)需排除干【扰的水样测定 】     】 ，       当水！样中含有六》价，铬，离子而？影响测定《。时，可用NaNO2将】。Cr：＋6还原《成Cr＋3用—。过量的尿素、去【除多余的NaNO2！对本：实验的？干，扰即可达到消除【铬干扰的《目的 】。  ：       【   ？准确取适量的—水样（约《1，～10ml)放【入50？ml容量瓶》中加入蒸馏水至20！。ml左右加入—11磷酸2ml再】加入3滴10％【NaNO2充分振】荡放入3《5℃：恒温水溶中15【min再加入2【0％尿？素2ml《充分：振，荡放入？35：℃水溶中10m【in以下操作按【。步骤⑤？～瑢进行测出—。光密度在曲线—上，查出50《ml中所含微克分子！数 《     5.！计算 【     》    水样中显影！。剂及氧化物总—量C（以对苯二【酚计）按《下式计算 — ？   ！  ：6.注？意事项 】         ！(1)本试验步骤多！时间长因此要—求操作仔《细认真 》      ！   (2》。)所用玻《璃器皿必须用—清洁液？洗净 【。        】 (3)水浴温度要！准确在？35℃±1》℃每个？步骤反应时间要【准确控制《 》    《  ：   (4)加入】溴酸钾？-溴化钾后必须【用蒸馏水冲》洗容量瓶壁否则【残留溴酸钾与—碘化钾作用生成碘】使光密度增加 】  》      — (5)《在无铬离子的废【。水中水样可不必处理！直接进行测定—    ！     (6)水！样如太浓则预先稀】释再进行测定 ！ ？三、元素磷的测定 ！ 》磷钼蓝？比色法 —     本】方法的原理》元素：磷经苯萃取后氧化】形成的钼磷》酸为氯化《亚锡还原成蓝色铬合！物灵敏？度比钒钼磷》酸比色法高并且【易于富集富集后能】提，高元素磷含量小【于0.1《mg/L时检测的】可靠性？并减少干扰》  【   水样中含砷】。化物、硅化》物，和硫化物的量分别为！元素磷？含量的100倍、2！00倍和《300倍时对本【方法无明显》干扰 》 ， ：  ：  仪器和试剂 ！ ，    — ，仪器分？。光光：。度计3cm比—色，皿 ： ： ，   《 ， 比色管5》。0ml 》     】分，液漏斗60、—125？、，250ml 【   —  磨口锥形瓶2】50ml ！ ，    试剂—以下试剂《均为分析纯苯、【高氯酸、《溴酸钾、溴》化钾、甘油》、氯：化亚锡、钼酸—铵、磷酸二氢钾、】醋酸丁酯、硫酸【、硝酸、无水乙醇、！酚酞指示剂》 》     溶液的】配制 ？ ？     磷酸二！氢钾标准溶液—准确：称取0.《43：94：g干燥过《的磷酸二氢钾溶于少！量水：中，移入100》0ml容量瓶—中定容此溶液PO4！-3-P含量为0.！1mg/《ml取10》。m，l上述？溶液：于10？00ml容量瓶中】定容得到PO4【-3-P含》量，为1μg/》ml的磷酸二—氢钾标？准溶液 — ？    溴酸—钾-溴化钾溶液溶】解10g溴酸钾和8！g溴化钾于40【0ml水中 】     2.！5％钼酸铵溶—液称取2《.5g钼酸铵加1】1硫酸溶《液70ml待钼酸铵！溶解后再加入3【0，ml水？。 》     2—.5％氯化亚锡甘油！溶液：溶解2.《5g氯化《亚锡于？100ml》甘，。油，中（可在水浴中加热！促进溶解） 【 ：     5【％钼酸铵溶》液，溶解1？2.5g钼酸铵于1！50ml《水中溶解后将此【液缓慢地倒入—10：。0ml15》的硝酸溶液中 】  》   ？1％氯化亚锡溶液】溶解：1g氯化亚》锡于15ml—盐酸中？加入85m》l水及1.5—g抗坏血酸（可保】存4～5天） 【。 ，     】11：硫酸：溶液、15硝酸溶】液、20％氢氧【化钠溶液 —。     测！定，。步骤 】        】（一）废《水，中元素磷含量大于0！.0：5mg/L时采取】水相直接《比色按下列规定操】作 【     》   水样预处理】。 —        】    《(A)萃《取移取10～—10：0ml水样于—盛有25ml苯的1！25ml或25【。0，m，l，的分液漏《斗中振荡5min】后静置分层》将水相？移入另一《盛有15ml苯的分！液漏斗中《振荡：。2min《后，静置弃去水》相将苯相《并入：第一支分液漏斗【中加入？15min水振荡1！min？后静置弃去水—相苯相重复操作水洗！6次： —         ！  ： (：B)氧？化在苯相中加—入10～《1，。5ml溴酸钾-【溴化：钾溶液2ml11硫！酸溶液振荡5m【in静置2mi【。n后加入2ml高氯！酸再振荡《5m：in移入25—0ml锥《形瓶内在电热板上】缓缓加热以驱—赶过量高《氯酸和？除溴（勿使样品溅】出或：蒸干）至白烟减少时！取下冷却加入少量水！及1滴酚酞》指示剂用20％氢】氧化钠溶液中—和至呈粉红》色，加1滴11硫酸溶液！至粉红色消失移入】容量瓶中用蒸馏水】稀释：至，刻，度（：据元素磷的含量确定！。稀释体积） ！     —        】比色移取适》量上述的稀释液【于50m《l比色管中加—2ml2《.5％钼酸》铵，溶液及6滴2.5％！氯化亚锡甘》油溶液？。加水稀释至》刻度混匀于20～3！0℃放置《2，0～30min【倾入3cm》比色皿中在分—光光：。度计690nm【波长处以试剂空白】为零测光密度 【     ！ ，       【直接比？色，工作曲？线的绘制 》    】      —       【(A)移《取适：量的磷酸《二氢钾标准》溶液使？P，O4：-3-P的》含量分别为》0、1、3、—5、7……》17μg于50m】l比色？管中测？光密度 —       ！     》    《 (B？)以PO4-3【-P含量为》。横坐标光密度为【纵坐标绘制直接比色！工作曲线 》 》       【 （：。二）废水中元—。素磷含量小》于0.？05mg/L时【采用有机《相，萃取比色按下—列，规，定操作 》      ！   水样》预，处，理，。   】   ？      — 萃：取比色移取适量【。的氧化稀《释液于60ml分】液，漏斗已含《有3ml《的15硝酸》。溶液中加入7m【l15？。％钼酸铵溶》液和10ml醋酸丁！酯振荡1mi—n弃去水相向有机相！加2ml《1％氯化亚》锡溶液摇匀再加入】1ml无水》乙醇：轻轻转？动分：液漏斗使水珠下降】放尽水相将有机相】。倾入3cm比色皿中！在分光光度》计630成720】nm波长《处以试剂空白—为零测？光密度 —      】       有】机相萃取比色工作曲！线，的绘制 》  》。      — ， ，    《 ，  (A)移取适】。量的：磷酸二氢钾》标，准溶液使P》O4：-3-P《含，量分别为1、2、3！、4、5《μg于60ml分】液漏斗中加》。入，少量的水以》下按上节萃取比色】步骤进行 【   》 ，。    《      —。   (B)—以PO4-3-P】含量为横坐标光密度！为纵坐标绘制有机相！萃取比色工作曲线】   】。 ，        】 计算 【        ！。      —。   用下列—公式计算直接比色】和有机相《萃取比色测得1L】废水中元素》磷的mg数 】 《 ，   —     》    《     》式中G从工作曲线】查得元素《磷量μg； — ：。  《   ？ ，        】   ？V1取废水水—样体：积ml； — ：        ！  ：       V2！废水水样氧化后稀】。。释体积ml； 】     】。      —      —V3：比色时取稀释液的体！积ml 】      —     》 ， 精确？度 》  ？。     》     》     》平行测定两个—结果的差《数不应超过较小【结果的1《0，％ ： ： ， ：  ：         ！  ： ，  取平行测定【两个结果《的算术平《均值作为样品—中元素磷的含量测定！结果取？两位有效数字 ！    —        】 样品保存》 《    》   ？ ，  ：       【采样：后调：节水样？pH值为6～—7可于塑《料瓶：或玻璃瓶贮》存4：8h 《