附录D【  （标准的—附录） 】 一《、彩色显影剂总量的！。。测定 1！69成色剂法 ！  《   洗片的—综合废水中存在的】彩色显影《剂很难检《测出来？国内外？介，。绍的方法一般都仅】。适用：于，。显影水洗《水中的显影剂检测本！。方法可以快》速地测出综合废【。水，中的彩？色显影剂《当废水中同时存【在，多种彩色显影剂【。时用此法《测出：。的量是多种彩—色显影剂《的总量 —。 ： ，   ？ 1.原理 —。     ！  ： ， 电：影，洗片废水中的彩【色显影剂可被氧化】剂氧化其氧化—物在碱性溶》液中遇到《水溶性成《色剂时立即偶合形】成染料不《同结：构的显影剂(TSS！CD-2CD-【3，)，与，169？成色剂偶合成染【料时：其最大吸收的光谱】波长均在550n】m处并在0～10m！g，/L范围内》符合比耳定》。律  】  ：     以—TSS为《例反应如《下 【  【。。   ？。2.仪？。器及设备《    ！     72【1型：或类：似型：号分光光度计及【1cm？比，。色槽： ？ ？       【 50？ml：、10？0ml及1000m！l，的容：量瓶 —     3【.试：剂  】   ？    (1)0.！5％成色《剂称：取0.5g1—。69成色剂置于有】。100ml蒸馏水的！烧杯中在搅拌下【加入1～2粒氢【氧化钠使其完全溶解！。 —        (！2)混？合氧化剂溶液将C】uSO4·5H【2O0.5gN【a2：CO3？5，.，。0gN？aNO25.0g】以及NH4Cl【5.0？g依次溶解于100！m，l蒸馏水《中 【       【 (3)标准溶液精！确称取照相级的彩】色显：影剂（生产中使【用最多的一》种）100m—。g，溶，解于少？量蒸馏水中其—已溶入100mgN！a2SO《3，作保护剂移入—。1L容量瓶中并【加蒸馏？水至刻度此标准溶】。。液相当0《.1：mg/ml必须在】使用前？配制 】    4.步骤】 ？  《 ，      (1】)标：准曲线的制作 ！ ，。      【       【在6个50》ml容？量，瓶中分别加入—。以下：不同量的显影剂标】准液 》 ， 】      —。   ？ ，  以上6个容【量瓶中皆加》入1ml成色剂【溶液并用蒸馏水【加至刻度分》别加入1ml—混合氧？化剂溶？液摇匀在5m—in内在分光光度】计550nm处【测定其不同试样【。生成染料《的光密？度（以编号0为零）！绘制不？。同显影剂含量的相】应光密？度，。曲线横坐标为2【468？10mg/L ！ ，   《   ？  ：。 ，(2：。)水样的测定 ！ ，      【  ：    《 取2份水》样，（一般？为2：0ml）分别—置于两？个50ml的容量瓶！中一个？为，测定水？样，另，一个为空白》试验在前者》测定：。水样中加1ml成色！剂溶液然后分—别在两个瓶中加蒸】馏水至刻《度其他步骤同标准】曲线的？制作：。。以空白液为零—测出水样的光—密度在标准》曲线中查出相—。应的浓？度 —     5.【计算  ！     》  从标准曲线【。中查出的浓度×＝废！水中彩？色显影剂《的总量(《mg/L) —。。 ，。 《     》。。   式中a为废水！取样的m《l数 】    6.注意】事项 》 ，       】  (？1，。)生成的品红—染料在8《min之内光—密，。度是稳定的》故宜在染《料生成后5m—。in之内《。。测定 ？ 《         ！(，2)本？方法：不包括黑白显影剂】。 ，。 》二、显影剂及—。其氧化物总量的测】定方法 【     电影洗！印废水？中存在？不同量的赤血盐漂】白液将排放的—显影剂部分或全【部氧化？因此废水中一种【。。情况是存在显影剂及！其氧化物另一种情况！是只存在大》量的氧化物而—无显影剂本方法测】出的结果在》第一种情况》。下是废水中显影剂及！氧，化物的总《量在第二种情况下】是废水中《原有显影剂氧化物】的含量 —  《 ，  1.原理 】  》       通常！使用的显影剂大都具！。有对：苯二酚、对氨基酚】、对苯二胺》类的：结构经氧化水—解后都能得到—对苯二？醌利：用溴或氯溴将显影剂！氧化成显影剂—氧化物再用碘量法进！行，碘一淀粉《比色：法测：定 ？ ？    《     以米吐尔！为例 — ， 【  ： ，     醌是较】强的氧化剂》在，酸性：溶液中碘离子—定量还原对》苯，二，。醌为对苯二酚所释】出的当量碘可用【淀粉发生蓝色进【行，比色测定 》 ！     2.】仪器和设备 —  — ，      72】1或类似型号分光】光度：计及2c《m比色？槽，恒温水浴锅50【ml容量《瓶，2ml、5ml及1！0ml？刻度吸管 】   《  3.试》剂 ？ 《。    《。    (1—)0.1《N溴酸钾《-溴化钾溶液称取】。2.8g溴》酸钾和4.》0g溴化《钾用：蒸馏水稀释至1【L 《 ，        ！ (2)《11磷酸磷酸—加一倍蒸《馏水 ？ 》 ，       (】。3)饱和氯化钠溶】。。液称：取40g氯化—钠溶于100ml蒸！馏水：中 ：   【 ，     (4)2！0％溴？化钾溶液称取—。20g溴化钾—溶于1？00ml蒸馏水中 ！ ，     】    (5)【5％苯酚溶液—取苯酚5m》l溶于100m【l蒸馏水中 —   【    《  (6《)5％碘化钾溶【。。液称取5g碘化钾】溶于100ml蒸馏！水中（用时配—。制放暗处） 【 《   ？     (—7)0.《2％淀粉溶》液称：1g：可溶性淀《粉加少量水搅—匀注入沸腾》的500ml水【中继续？煮沸5m《in夏季可加水杨酸！。0.2？g ？ ：。  ？  ：   ？  (8《)配制标《准液： 》    《 ，    准确—称取对？。苯二酚（分子—量为110》.1：1g：。）0：.276g如果【是照相？级米吐尔《（分子量《。。。为344.40g）！可，称取0.861g照！相级TSS（分子】量为262.33g！）可称取0.6【56g（《或根据所使用—药品的分子量—及纯度另行计—算）溶于《2，5ml的6N HC！l中：移，。入250ml容量】。瓶中用蒸馏水加至】刻度：此溶液浓度》为，0.0100M【 ，   【。。  4.步骤—    ！     》(1)标准曲线的制！作 ： ： ？    《 ，     》  a.取标—准液：25ml加蒸馏水稀！释至1000ml此！液浓度？。为0.00025】M即每毫升含对【。苯，。二酚0.25—μm：ol（甲液）— 《 ：       【     》b.取甲液25m】l用蒸？馏水稀释至250】。ml此溶液浓度为】0.0000—25M即每毫升含】对苯二酚0.—0，25μmol（【乙液：）   ！     》     c.【。取6个5《0，ml容量瓶分别加】入标准稀释液（乙液！）0；？0，.，1；0.2；0.】3；0？.4；0.5μ【mol对苯二酚（即！。。4.0；8.—0；12.0；1】6.0；《20.0ml乙液）！加入适量《蒸馏水使各溶量瓶】中大约为2》0ml溶液 【    【      —   ？d.：用，刻度吸管加入1【1磷酸2ml 】 ，  《 ，     》  ：   e.》用吸管取饱和氯化】钠溶液5m》l 》  ？   ？   ？     f.【用吸管取《0.1N《溴酸钾？-溴化钾溶液2m】l尽可能不要—沾在瓶壁上用极【少量的水冲洗瓶壁并！摇匀溶？液应：是氯溴？的浅黄色《放入35℃恒—温水：浴锅：内放置15mi【n 《  《      —  ：   ？g.：吸取20％溴化【钾溶液2ml沿瓶】壁周围加入》容量瓶？中摇匀后放在3【5℃水溶《中5～10min】 ：      ！      —。 h.用《滴管快速加入5％】苯酚：溶液：1ml？立即摇匀《使溴的颜色》退去（？如慢慢加入则易【生成白色沉》淀无法比色） 】 ，     【        i！。.降：温，。放，自来水中降温—3，。min 》    【     》    j.用【吸管加入《新配制的5％碘化】钾溶液？2，。ml冲？洗瓶壁；放入—暗柜5？m，in 《      ！    《 ，  k.吸取0.2！。％淀粉指示剂10m！l加入容量瓶—中用蒸馏水加—至刻度加盖摇匀后放！暗柜中20mi【n  】    《       【l，.将发色试液分【别，放入2cm比色【槽中在分光光度计5！70nm处以试剂空！白为零分《别测：出5个溶液》的光密度并绘制【出标准曲线》。横坐标为0.1【、0.2、0.3、！0.4、0.—5μmol》/50m《l 《 ？        】(2)水样》的测定？ —         ！ ，  取水样》适，量（约？1～10ml）放】入50ml容量瓶】中并加蒸馏水至2】0ml左右于另一个！。5，0，ml容量《瓶中加20ml蒸】馏水作试剂空—白以下按步骤④【～瑢进行《测出水样的光—密，度在曲线《上查出50ml【中所含微克分—子数  ！   ？    (3)需排！除干扰的水样测定 ！ ， 《  ：     》     当—水，样中含有六价铬离】。子而：影响测定时》可用N？aNO2将Cr【。＋6还原《成Cr＋3用过【量的尿素、去除多】余的NaN》O2对本实验的干扰！即可达到消除—铬干扰的目的 】 ：     —        】准确取适量的水【样（约1～10m】l，)放入5《0ml容量瓶中加入！蒸馏水至20ml左！右加：入1：1磷：酸2：ml再加《入3滴10％—NaN？O2充分振荡—放入3？5℃恒温《水溶中15min再！加入2？0％尿？素2ml充分—。振荡放？入35℃水溶中【10min》以下操作按步—骤⑤～瑢进行—测出光密度在曲线】。上查出50ml中所！含微克分子数 【 ，    【 5.计《算 —    《     水—样中显影《剂及氧化物总量【C（以对苯二酚计）！按，下式计算 ！ ？ ，  《   6.注—意事项 【   《  ：  ：  (1)》本试验步骤多—时间长因《此要求操作仔细认】。真 【    《 ，   (2》)所用玻璃器皿【必须：。用清：洁液：洗净 《 ，     【 ，   (3)—水浴：温度要准确在—35℃±1℃每个步！骤反：应时间要《准确：控制 —      【 ，  ：(4)加入溴酸钾-！溴化钾后必须用蒸馏！水冲：洗容量瓶壁否—则残留溴酸钾与碘】化钾作用《生，成碘使光密度—增加 】    《    (5)在无！铬离子的废水中水样！可不必处理》直接进行测定 】      ！   (6)—。水样如太浓则预【。先稀释再进行测【定 ？ 三、元素磷！的测定 》 磷钼蓝【比色法 ！    本》方法的原理》元素磷经《。苯萃取后氧化—形成的钼《磷酸为氯化亚锡还原！成蓝色？铬合物灵敏度比钒】钼磷酸比色法—高并且易于富集富】。集后能？提高元？素磷含量小于0.】1mg？/L时检测》的可靠性并减少干扰！  【   水样中含【砷化：物，。、硅化？物和硫化物的量【分，别为元素磷含量的】100倍、20【0倍和3《00倍时对本方法无！。明显干？扰 》     —仪器和？试剂 】    仪器—分光光度计》3，。cm比色皿 ！     —比色管50ml【 ：。   —  分液漏斗—60、1《25：、25？0ml 【     磨口锥！形瓶250ml 】     ！试剂以下试剂均【为分析？纯苯、高氯》酸，、溴酸？钾、溴化《钾、甘油、》氯化：亚锡、钼酸铵、磷】酸二氢钾、醋酸丁酯！、硫酸、硝酸—、无水乙醇》、酚酞指示》剂 —。     溶液的配！制 —     磷酸二氢！钾标准溶液准确【称取0.43—94g干燥过的磷】酸二氢钾溶于—少量水？中移入1000m】l容：。量瓶中定容》此溶液P《O4-3《。-，。P含量为《0.1mg》/ml取10ml上！述溶液于1000m！l容量？瓶中定容得》到，PO4-3-—P含量为《1μg/ml—的磷酸二氢钾标【准溶液 】     》溴酸钾-溴》化，钾溶液溶解10g溴！酸钾和8《g溴：化钾于400—ml水中 】 ： ， ，。。  2.5％—钼酸铵溶液称取2】.5：g钼酸铵加11硫酸！溶，液70ml待钼【酸铵溶解后再加入】30ml水 【   —。  2.5％氯化亚！锡甘油溶液溶解【。2.5g氯》化，亚锡于100m【。l甘：油，中（可在水浴中加】热促进溶解》） ：  —   5％钼酸铵】溶液溶解1》2.5g钼酸铵于1！50：ml水中《溶解后？将此液缓慢地倒【入10？0ml1《5的硝酸溶液中 】     ！1％氯化亚锡溶【液溶解1g氯—化亚锡于15ml】盐酸中加入85【ml：水及1.5g抗坏血！酸（可保存4～5天！。）   ！  11硫》酸溶：液、：15硝？酸溶液、20％【氢氧化钠溶》。液，    ！ 测定步骤 ！ ：    《   ？ （：一）废？水中元素《磷，含量大于0》.05m《g/L时《采取水相直接比色】按下列规定操作【 》        】 ，水样预处理 】  《         ！  (？A)萃取移取10～！10：0ml水样于盛有2！5ml苯《的12？5，ml或250—ml：的分液漏斗中—振荡5m《in后静置分层将】水相移？入另一盛有1—5ml苯《的分液漏斗》中振荡2mi—n后静置《弃去水？相将苯相《并入第一《支分：液，漏斗中？加入15m》in水振荡1—。min后静置弃【去水相苯相重复【操作水？洗6：次  】 ， ，       【  (B)氧化在苯！相中加入10—～1：。。。5ml溴酸钾-【溴，化钾溶液2》。ml11硫》酸，溶液：振荡5？min静置2min！后，加入2ml高—氯酸再振《荡5min移入25！0ml锥《。形瓶内在电热板上】缓缓加热以驱赶过量！高氯酸和《除溴（勿使样品溅】出或：蒸干）至《白烟减少时取下冷却！加入少量水及1滴酚！酞指示？剂用20％》氢氧化钠溶液中【和，至呈粉红色加1滴】11硫酸《溶液至粉红色消失移！入容量瓶《中用蒸馏《水稀：释至刻度《（据元素磷的含【量，确定稀释体》积）：    ！     》    比色移取】适量上述《的稀释液于50【m，l比色管中》加2ml《2，.5％钼酸铵溶【液及6滴2.5【％，氯化亚锡甘油—溶液加水稀释至【刻，度混匀于20～3】0℃放置20—～30min倾【入3：cm：比色皿中在》分光光度计690】nm波长处以试剂空！白为零？测光密度 】。      【  ： ，    直》接比色工作曲—线的绘制 ！   ？      —    《   ？ (A？)移取适量的磷酸二！氢钾：标准溶液使PO【4-3-P的含【量，分别为0、》1、3、《5，、7…？…1：7μg于50—ml：比色管中《测光密度 【。      】   ？       【 ，(B)以P》O4-3《-P含量为》横坐标光密度—为纵坐标《绘制直？接比：色工作曲线 —。   【      （二】。）废：水中元素磷含量小】于0.0《5mg/L时—采用有机相》萃取比色按》下列规定《操作 ？ ：  《  ：     》水样预处理 】 ，        ！     萃取【比色移取适量的【氧化稀释液》。于60ml分液漏斗！已含有3ml的15！硝酸溶？液中加入7ml【15％钼酸铵溶液】和10？ml醋酸丁》酯振荡？1mi？n弃去水相向有机相！加2ml1％氯化】亚锡溶？液摇匀？再加入1m》l无：水乙醇？轻轻转动《。分，液漏斗使水》珠下降？放尽水相将有机相】倾入3c《m比色皿中在分光】光，度计：。630成720n】m波：长处以试《剂空白为零》测光密度 ！     》      —  有机相萃取比】。色工作曲线的绘制 ！ ，  》   ？         ！ ，。  (？A)移取《。适量的磷酸二氢钾】。标准溶液使P—O4-3-P含【量分别为1》、2、3、4—、5μg于6—。0ml分液漏斗【中，加入少量的》水以下按上》节萃取比色步—骤进行 — ？       【。         ！(B)以《PO4-3-P含量！为横坐标光密度为】纵坐标绘制有机【相萃取比色工作【曲，线 《 ？    《        】计算 》 ，      【。   ？。   ？。  ：   用下》列公式计算直接比】色和有机相萃取比】色测得？1L废水《中元素磷的mg数 ！ — 》   ？    《         ！式中G从工作曲线查！得元：素，磷，量μg； ！    《 ， ，   ？    《   ？ V：1取：废水水样体积m【l； 》   》   ？    《 ，     》 V2？废水水？样氧化后稀》释体积ml》。； —     》    《       【。 V3比色》。时取稀释液的体积】ml 》      】   ？。    精确—。度  】        】 ，      平【行测定两个结果【的，差数不应超过—较小结果的1—0％ 》       ！    《  ：。  ：  取平行测定两个！结果的算术》平均值作为样—品中元素磷的—含量测定结果—。取两位？有效数字 ！       【   ？  ： 样品保存 ！  ？   ？      —      采样后！调，节水样p《H值为6～7可【于塑料瓶《或玻：璃瓶贮存48—h， ：