，。 附录D 【 （：标准的？附录） 】 一、彩—色显：影，剂总量的测定— 16】9成色剂法 —。 ， ？     洗片【的综合废水中—存，。在的彩色显影剂很难！检测：出来国内外介—绍的方？。。法，一般都仅适用于显影！水洗水中的显影剂】检，测本方法可以快速地！测出综合废水中的】彩色显？影剂当废《水中同时存在多种】彩色显影剂时用此法！测出的？量，是多：种，彩色显影剂》的总量 》    【 1.原理 — ，      ！   电《影洗片废水》中的彩色《显影剂可被氧—化剂氧化其氧化【物在碱性溶液中遇到！。水溶性成色剂时立即！偶合形？成染料？不同结构的》显影剂(TS—SCD-2C—D，-，3)与169成色剂！偶合成染料时其【。最，大吸收的光谱波【长均在55》0，n，m处：并在0～10mg/！L范围内符》合比耳？。定律 》 ？     》。  ： ，以TSS为例—反应如下 — 《 ， ？     2.仪！器及设备 】  ？。    《   7《21型或类似型【号分光光度》。计及1cm比色槽 ！ 》       【 50ml、—100m《l及1？000m《l的：容量瓶？ ：   —  ：3.试剂 》     ！    《(1)0.5％成色！剂称取0.5g1】69成色剂》置于有1《00ml蒸》馏水的烧《杯中在搅拌》下加入1～》2粒氢氧化钠—使其完全溶解 【 ，      ！ ，。  (2)混—合氧化剂溶液将【Cu：。SO4？。·5H2O0.5g！Na2CO3—5.0gNaNO】25.0g》以及NH4Cl5.！0g依次溶解—于100《ml：蒸馏：水中 》 ，   《      (3】)标准溶液精确称取！照，相级的彩色显—影剂（生产中使用最！多的一？种）100mg溶解！于少量蒸馏》水中其已《。溶，入100mgNa2！SO：3作保？护剂：移，入1L容量瓶中【并加蒸馏《水至刻？度此：标准：溶液相当0.1m】g/ml必》须在使？。用前配制 ！     》4.步骤 ！。  ：   ？。    (1—)标准曲线的制【作， ：      ！。       在】6个50ml容量瓶！。中分别加入以下【不同量的显影—剂标准液 】 《     】  ：     》 以上？6个：容量瓶中皆》加入1ml成色剂】溶，液并用蒸馏水加至】刻度：分别加入1ml混合！氧化剂？溶液摇匀在5m【in内在分》。光光度计550n】。m处测定其》不同：试样生成染料的【。光密度？（以编号0》为零：。），绘制不同显影—剂含量的相》应光密度《曲，线横坐标《为2：46810m—g/L 】 ，      —  (2)水样的测！定 》      【       【取2份水《样（一般为20ml！）分别置于两个【50ml的》容，量瓶中一个为测定】水样：另一个为《空白试验在前者测】定，。水样：中加1？m，l成色？剂溶液然后》分别在两个瓶中【加蒸：馏水至？刻，度其他步骤同标准】曲线：的制作以空白液【为零测出水样—的光密度在标准【曲线中查出相应【的浓度 【     5.】计算 ？ ？       】  从标准》曲线中查出的浓【度×＝废水》中彩：色，显影剂的总》。量，(，mg/L) ！ ：       【 式：中，a为：废水取样的ml数】 》     》6.注意事项—    ！     (—1，)生成的品红—染料在8min之内！光密：度，。是稳定的故宜在【染料生？成，后5m？i，n之内测定》 ？   》     》 (2)本方法不】包括黑白显影剂 】 ， 二、显影剂！及其氧化物总量【的，测，定，方法 —    》 电影洗《印废水中存》在不同量的》赤血盐漂白液将排】放，的显影？剂部分或全部氧【化因此废《水，中一种？。情况是存在》。显影剂及其氧化物另！一种情况是》只存：在大量的氧化物【。而无显影剂本—。方法：测出的结果在第一种！情况下是废》水中显影剂及—。氧化物的总量在【第二种？情况下是废水中【原有：显影剂氧化》。物的含量 》 ：     【1.原理 【  《  ：     》。通常使用的显影剂大！都具有对《。苯，二酚：、对氨基酚》、对：苯二胺类的结构经】氧，化水解后《都能得到《对苯二醌《利，用溴或氯《溴将显影剂》氧化成？显影剂氧《。化物再用碘量法进】行碘一淀粉比色法】测定 《。。 ：     —   ？ 以米吐《尔为例？ ： ：。  ！ ，。      醌【是较强的氧化—剂，在酸性溶液中碘【离子定？量，还原对苯二醌为【对苯二酚所释出的】当，量碘：可用淀粉发生蓝【。色进行比色测定 】。 【 《  ：  2.《仪器和设《备 【     》   721或类】似型号分《光光度计及2cm】比色槽恒温》水浴锅50ml容量！。瓶2ml、5ml及！10ml刻》度吸管 ！    《3.试剂《 ： ，     【    (1)0】.，1N溴酸钾-—溴化钾溶液称—取2.8g溴—。酸钾和4.》0g溴化钾用蒸馏水！稀释至1L 【 《     》   (《2)11《磷酸磷酸加》一倍蒸馏水 】       ！  (3)》饱和氯化钠》溶液称取《40g氯《化钠溶于100m】l蒸：馏水中？ ： 《。       【 (4？)2：0％溴化钾溶液称】取2：0g溴化钾溶于1】00ml蒸馏—水中：   】  ：    (》5)5％苯酚溶【液取苯酚5ml【溶于100m—。l蒸馏水中 ！     —   ？。 (6)《5％碘化钾溶—液称取？5g碘化钾溶于【100ml蒸馏水中！（用时配制放暗处】）   ！      (7】)0.2％淀粉【溶液称1g可溶性】淀粉加少量》水搅匀注入沸腾的】500m《l水：中继续煮沸5—mi：n夏：季可加水杨酸0【.2g 】  ：       【(8)配制标准【液， —     》   准《确称取对苯二酚（】分子量为110.】11g）0.2【76g？如果是照相级米吐尔！（分子量为》344.40g）可！称取：0.861g照相级！TSS（《分子量？为262.》33：。g）：可称取0.656g！（或根据所使用药品！的分子？量及纯？度另行计《算，）溶于25》m，l的6？N HCl中移入】25：0ml容量瓶中【。用蒸：馏水加至刻度—此溶液浓《度为0.010【0，M 》。 ，。    《 4.步骤 ！        ！ (1)标准曲线】的制：作 ： ，      ！      — a.取《标准液25ml加】蒸馏水稀释至100！0ml此液浓度【为0.00025】M即每毫升含对【苯二酚？0，.2：5μ：mol（甲液—） 《  《       【    b.取【甲液25ml用蒸】馏水稀释至250m！l此溶？液浓度为0.000！025M即每—毫升含对《苯二酚0.0—。2，5μmol（乙液】） 》   《   ？     》  c.取6个5】0m：l容量瓶分别加入标！准稀释液《（乙：液）0；0.1【；0.2；0.3；！0，.4；0《.5μmol对苯】二酚（即4.0【；8.？0；12.0；16！.0：；20.0ml【乙液）加《入适量蒸馏水—使各溶量瓶中大约为！20：ml：溶液  ！  ：         ！d，.用：刻，度吸管加入11【磷酸2ml 】      】       e.！用吸管？取饱和？。氯化钠溶液5—ml 《。    【         ！f.：。用吸管取0.1N】溴酸钾-溴化钾【溶液2m《l尽可能不》要沾：在瓶：壁上用极《少量的水《冲洗：瓶壁并摇匀溶—液，应是氯溴的浅—黄，色，放入35℃》恒温水浴锅》内放：置15min 【 ，。      ！ ，  ：    g》.吸取2《0％溴？化钾溶？液2m？l沿瓶壁周围加入】容量瓶中摇匀后【放在35℃水溶【中5～10mi【n —  ：   ？  ：      h.】用滴管快《速加入5％苯酚溶液！1ml立即摇匀使溴！的颜色退去（—如慢慢？加入则易生》成，白色沉淀无法比【色） 【 ，         ！。   i.降温放】自来水中降温3【min ！       【 ，。    j.用【吸管加入《新配制的5％碘化钾！。溶液2ml冲洗瓶】壁；放入暗柜5mi！n， 》     》        k！.吸取0《.2％淀粉指示剂1！0ml加入容量瓶中！用蒸馏水加至刻【度加盖？摇匀后放暗柜中【20min 】      】  ：   ？  l.将》发色试液分》别，放入2cm比色槽】中在分光光度计【57：0nm？处以：。试剂空白为零分别测！出5个溶液的光【密度并绘制出标准曲！线横坐标《为，0.1、0.—2、0.3、0【.4、0.5μmo！l/50《。。ml 》     【。  ：  ：(2)水样的测【定， ：    【。         ！取，水样适量（》约1～10ml【）放入5《0，ml容？。量瓶：中并加蒸馏水—至20ml》左右于另一个50】ml容量瓶》中加20ml—蒸，馏水作试《剂空白以《下按步骤④～瑢进】。行测出水样》的光密度在曲线上】查出5？0ml中所含微【克，分子数 】        】 (3)需》排除干扰的水样测】定 》。。 ，     》        当！。水样中含有六—价铬离子《而影响测定时可【用NaNO2—将Cr＋6》还原成C《r＋3用过量的尿】素、：去除多余《的NaN《O2对本实验的【干，扰即可？达，到消除铬干扰的【目的： ？ ， ： ，     》    《  准？确取适量的水样（约！1～10ml—)放入50》ml容量《瓶中加入《蒸，馏水至20m—l左右加《入1：1磷酸2m》l再加入3》滴10％《。NaNO2充分【振荡：放入35℃》。。恒，温水溶？中15min再【。加入20％尿—素，2ml充分振—荡放入35℃水【溶中10min【以下操作按步骤【。⑤～：瑢进行测出光密度】在曲线上《查出：。50ml中所含【微克分子数 ！     5.计！算   ！   ？。   水样中显影】。剂及氧化物》总量C（以》对苯二酚计）按【下式计算 — 【   》 ， 6.注意》事，项， 《。     —    (1)本试！。验步骤？多时间长因此要【求操作仔细认真【 《        ！ (2？)所用玻璃器皿必须！用清洁液洗净 【 ， ：        ！。 (：3)水浴温度—。要准确在35℃【。±1℃每个》步骤反应时间要【准确控制 》。 ？。。 ：     》   (4》。)加入溴酸钾—。-，溴化钾后《必须用蒸馏水冲【洗容量瓶壁否则残留！溴酸钾与碘》化，钾作用生成碘—使光密度增加—   】      —(5)在无》铬离子的废水中【水样可不必处—理直接进《行测定 【   《      (6】)水样如太浓则预】先，稀释再进《行测定？ 》 三、元素磷的测】定 《 磷钼蓝比色法！。  【   本方法—的，原理元？素磷经苯萃取后氧】化形成的钼磷酸为】氯，化，亚，锡还原成蓝》色铬：合物：灵，敏度比钒钼磷酸比】。色法高？并且易于富集—富，集后能提高元素磷含！量小：于0.1mg/【L时检测的可—靠性：并减少干扰 【    【 水样中含砷—化物、硅化物和硫化！物的：量分别为元素—磷含量的1》00倍、2》00倍？。和300倍》时对本方《法无明显干扰 ！  《   仪器》和试剂 【     —仪器分光光度—计3cm比》色皿： ： ：    》 比色管50m【l ： ？。     分液漏！斗60、125【、250《ml — ： ，   ？磨口锥形《瓶250m》l，    ！ 试剂以下试剂均】为分析纯苯》、高氯酸、》溴酸钾、溴化钾、甘！油、氯化亚锡、钼酸！铵、：磷酸二氢钾、—醋酸丁酯《、，硫酸、硝酸、无水】。乙醇、？酚酞指？示剂 — ：   ？。 溶液的配》制，    ！ 磷酸二氢钾标【准溶液准确称取0】.4394g—干燥过的磷》酸二氢钾溶于少【量水中移入100】0ml？容量：瓶中：定容此溶液》。。PO4-3》-P含量为0.【1mg/ml取【10ml上述溶液于！1000ml—容量：瓶中：定容：得，到PO4-3-P】含量：为，1μg/ml的磷酸！二氢钾标《准，。。溶液 【   ？  溴酸钾-溴化】钾溶液溶《解1：0，g溴酸钾和8g溴化！钾于400ml水中！。 ， ，     2！.5％？钼，酸铵溶液称》取2.5g钼酸【。铵加11硫酸溶【液70ml》待钼酸铵溶解后再】加入：30ml水 —   【  2？.5％氯化亚锡甘】油溶液溶解2.5】g氯化亚锡于100！ml甘油中（—可在水浴《中加热促进溶—解） ？   【  ：5，％钼酸铵溶》液溶：解1：2.5g钼》酸铵于？150ml》水中溶解后将此液】。缓慢地倒入1—。0，0ml？15的硝酸溶液【中 —     1—％氯化？亚锡溶液溶解1g氯！化亚锡于15—ml盐酸中》加入：85ml水及1.】5，g抗坏血酸》（可保存4》～5天） 》 《  ：   ？11硫酸《溶液、1《5硝酸溶液、20】％氢氧化《钠溶液 — ：     测—定步骤？ 》    《   ？。。 ，。 （一）废水中【元，素磷含量大》于，0.：05mg/L时采取！水，相直接比色按—下列规定操作— ，。 ？  ？      — 水样预处理—。    ！  ：    《   (A)—萃取：移取：10～100m【l水样于盛有—25ml苯》。的12？5ml或250【ml的分液》漏斗中？振荡5mi》n后：静置分层将水—。相移入另一盛有1】5ml？。苯的：。分液漏？斗中振？荡2min后静【置，弃去：水相将苯相并—入第一支分液漏斗】中加：入15min水【振荡1min后静置！弃去水？相苯相重《复操作水洗6次【 》     》        】(B)氧《化在苯相《中加入10～15】ml溴酸钾》-溴：化钾溶液2m—l11？硫，酸溶液？振荡5min—静置2min后【加入2ml高氯【酸再振？荡5min移入2】50m？。l锥形瓶内在—电热：。板上：缓缓加热《。以驱赶过《。量高氯酸和除—溴（勿使样品溅【出或蒸干）》至白烟减少时取下】冷，却加入少量水及1】滴酚酞指示剂用【20％氢氧化钠【。溶液：中和至？呈粉红色加1滴1】1，硫酸溶液至粉红【色消失移入容量瓶】中用蒸馏水稀—释至刻度（据元素磷！的含量确定》稀释体积） 】    —         ！比，色移取适量上述的稀！释液于50ml比色！管中加2ml—2.5？％钼酸铵溶液及6】滴2.5％》氯化亚锡《甘油：溶液加？水稀释？。至刻度混匀于20】～30℃放置20～！30mi《。n倾入3c》。m比色皿《中在分光光度计6】。90nm波长—。处以试剂《空白为零《测光密度 】        ！   ？  直接《比色工？作曲线的绘制 】 ：       】。     》     (A)】移取适量的磷—酸二：氢钾标准溶液使P】。O4：-3：-P的含量分别【为0、1、3、5】、7……17μg于！50ml比色管中】测光密？度 【    《      —    《  (B)》以PO？4-3-P含量为】横坐标光密度为纵】坐标绘制《直接比色工作曲线】 《 ，    《     （二）】废，。水中元素磷含量小于！0.05m》g，/，L时采用有机相【萃取比？色按下列规》定操作 《 ？ ，    《     》水样预处理 【     】  ：    《  萃取比》色移取适量》的，氧化稀释液于60m！l分液漏斗已含有】3ml的15硝酸溶！液中：加入7ml15％钼！。酸铵：溶，液和10ml醋酸丁！酯振：。荡1m？i，。n弃：去水相向有机相加】2ml？1％氯化亚锡溶液】摇匀再加入1—ml无水乙醇—轻轻转动《分液漏斗使水珠下】降，放，尽水相？将有机相倾入3c】m比：色，皿中在分光》光度计630—成720nm波长处！以试剂空白为—零测光密度 ！      【  ：  ：。  ： ，有，机相萃取比》色工：作曲线的绘》制， ：     】  ：     》     》。(A)移取适量的】磷酸二氢钾标—准溶液使PO4-】3-P含量分别为】1、2、3、4【。、5μg于6—0ml分液漏斗【中加入少量的水以】。下按上节萃取比色】。步骤进行 》 ？ ：   ？    《    《     (B)】。以PO4-3-【。P含量为横坐—标光密度为》。纵坐：标绘：。制有机相萃取比色】工作曲线 》  —      —     计—算 》      【  ：       【。  用下列公式计算！直，接比色和有机—相萃：取比色测《。得1L？废水中元《素磷的mg数— ： 】       】    《      式【中G从工作曲—线查得元素》磷量：μg； 】         ！  ：      V【1取废水《水样体积ml； 】 》         ！   ？    《V，2废水水《样氧化后稀释体积m！l； 》       ！     》   ？  V3《比色时取稀释—液的体积《ml 《   —      —  ：  精确度 — 》。 ，         ！ ，     平行测】定两个结果的差数不！应，超过：较小结果的10％】 ？   》  ：     》   ？。   ？ ，取平行测定》两个：结果的算术平均值作！为样品中元素磷【的含量测定结—果取两位有效数字】 ：。 ？。。       【  ：   ？。 ，样品保存 ！       【    《      采样后！调，节水样pH值—为，6～7？可于塑料瓶或玻【璃瓶贮存48h【 ：